6-chloro cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester | 1259292-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-chloro cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 6-chloro-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester；ethyl 6-chlorocyclohex-1-enecarboxylate；Ethyl 6-chlorocyclohexene-1-carboxylate；ethyl 6-chlorocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 1259292-97-1
• 化学式: C₉H₁₃ClO₂
• 分子量: 188.654
• InChiKey: KUNZLSLWQMIZLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 ethyl 2'-methyl-1,4,5,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  固体取代的烯丙基锌试剂的制备及其与亲电试剂的反应

  摘要：

  在氯化锂和新戊酸镁（Mg（OCO t Bu）2）在THF中存在的情况下，用锌粉处理各种烯丙基氯化物或溴化物，可得到烯丙基锌试剂，该溶剂蒸发后，生成的固态锌试剂显示出优异的热稳定性。这些烯丙基试剂与PEPPSI-IPent进行Pd催化的交叉偶联反应，以及对芳基酮和醛进行高度区域选择性和非对映选择性的加成。酰化与各种酰氯区域选择性地产生相应的高烯丙基酮，用新的C  C键总是被形成在烯丙基系统的最受阻碳。

  DOI：

  10.1002/anie.201504354
• 作为产物：
  描述：

  6-hydroxy-cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到6-chloro cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用功能化烯丙基铝试剂的非对映选择性合成具有相邻第三和第四级中心的均烯丙基醇

  摘要：

  铝为你在那里：敏感的官能团，包括酯基和氰基，可存在于由铝插入的InCl的存在下制备铝烯丙基试剂3。这些铝有机金属化合物会与各种具有非对映选择性的官能化醛或酮发生加成反应，从而可以构建两个相邻的季铵和叔铵中心（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201003813

文献信息

• A Convenient Synthesis of α-Substituted β,γ-Unsaturated Ketones and Esters via the Direct Addition of Substituted Allylic Zinc Reagents Prepared by Direct Insertion
  作者：Paul Knochel、Christoph Sämann

  DOI：10.1055/s-0033-1338415

  日期：——

  regioselectivity. A practical and convenient procedure for the synthesis of α-substituted β,γ-unsaturated ketones and esters has been developed. Substituted allylic zinc reagents, prepared via direct metal insertion in substituted allylic halides, react readily with a broad range of acid chlorides and chloroformates furnishing the corresponding α-substituted β,γ-unsaturated ketones and esters in high yield and perfect

  献给Scott E.Denmark教授60岁生日 抽象 已经开发出一种实用且方便的合成α-取代的β，γ-不饱和酮和酯的方法。通过直接将金属插入取代的烯丙基卤化物中制备的取代的烯丙基锌试剂，可以轻松地与各种酰氯和氯甲酸酯反应，从而以高收率和完美的区域选择性提供相应的α-取代的β，γ-不饱和酮和酯。 已经开发出一种实用且方便的合成α-取代的β，γ-不饱和酮和酯的方法。通过直接将金属插入取代的烯丙基卤化物中制备的取代的烯丙基锌试剂，可以轻松地与各种酰氯和氯甲酸酯反应，从而以高收率和完美的区域选择性提供相应的α-取代的β，γ-不饱和酮和酯。
• [EN] ORGANOZINC REAGENTS AND PROCESSES FOR PREPARING AND USING THE SAME<br/>[FR] RÉACTIFS ORGANOZINCIQUES ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION
  申请人：UNIV MUENCHEN LUDWIG MAXIMILIANS

  公开号：WO2016146689A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  Provided is an organozinc composition comprising (a) an organozinc complex carrying an allylic ligand, (b) a magnesium component and (c) a lithium component. The organozinc composition is useful as a synthetic intermediate with excellent reactivity and selectivity, and can be stored for extended periods of time without loss of activity. Moreover, a process for the preparation of the organozinc composition and synthetic procedures making use of the organozinc composition are provided.

  提供了一种有机锌组合物，其包含（a）携带烯丙基配体的烷基锌络合物，（b）镁组分和（c）锂组分。该有机锌组合物作为具有优异反应性和选择性的合成中间体非常有用，并且可以长期储存而不会失去活性。此外，还提供了制备该有机锌组合物的方法以及利用该有机锌组合物的合成程序。
• Pd-PEPPSI-IHept^Cl : A General-Purpose, Highly Reactive Catalyst for the Selective Coupling of Secondary Alkyl Organozincs
  作者：Bruce Atwater、Nalin Chandrasoma、David Mitchell、Michael J. Rodriguez、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201603603

  日期：2016.10.4

  Dichloro[1,3‐bis(2,6‐di‐4‐heptylphenyl)imidazol‐2‐ylidene](3‐chloropyridyl)palladium(II) (Pd‐PEPPSI‐IHeptCl), a new, very bulky yet flexible Pd–N‐heterocyclic carbene (NHC) complex has been evaluated in the cross‐coupling of secondary alkylzinc reactants with a wide variety of oxidative addition partners in high yields and excellent selectivity. The desired, direct reductive elimination branched products

  二氯[1,3-双（2,6-二-4-庚基苯基）咪唑-2-基]（3-氯吡啶基）钯（II）（Pd-PEPPSI-IHept Cl），一种新的，非常笨重而灵活的Pd -N-杂环卡宾（NHC）络合物已经在烷基仲锌反应物与各种氧化加成伙伴的交叉偶联中得到了高收率和出色的选择性的评估。获得了所需的直接还原消除支化产物，没有迁移迹象表明富电子和贫电子芳族化合物以及所有形式的杂芳族化合物（五元和六元）都可以迁移。令人印象深刻的是，取代基在还原消除位点（即邻位或什至二邻位）上没有任何影响，迄今为止尚未被另一种催化剂体系证明。
• Organozinc reagents and processes for preparing and using the same
  申请人：Ludwig-Maximilians-Universität München

  公开号：EP3070083A1

  公开（公告）日：2016-09-21

  Provided is an organozinc composition comprising (a) an organozinc complex carrying an allylic ligand, (b) a magnesium component and (c) a lithium component. The organozinc composition is useful as a synthetic intermediate with excellent reactivity and selectivity, and can be stored for extended periods of time without loss of activity. Moreover, a process for the preparation of the organozinc composition and synthetic procedures making use of the organozinc composition are provided.

  本发明提供了一种有机锌组合物，该组合物包含 (a) 带有烯丙基配体的有机锌络合物，(b) 镁组分和 (c) 锂组分。该有机锌组合物可用作合成中间体，具有极佳的反应性和选择性，可长期保存而不会失去活性。此外，还提供了制备该有机锌组合物的工艺和利用该有机锌组合物的合成程序。
• Diastereoselective Synthesis of Homoallylic Alcohols with Adjacent Tertiary and Quaternary Centers by Using Functionalized Allylic Aluminum Reagents
  作者：Zhihua Peng、Tobias D. Blümke、Peter Mayer、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201003813

  日期：2010.11.2

  Sensitive functional groups, including ester and cyano groups, can be present in allylic aluminum reagents prepared by aluminum insertion in the presence of InCl3. These aluminum organometallic compounds undergo addition reactions to various functionalized aldehydes or ketones with remarkable diastereoselectivities allowing the construction of two adjacent quaternary and tertiary centers (see scheme)

  铝为你在那里：敏感的官能团，包括酯基和氰基，可存在于由铝插入的InCl的存在下制备铝烯丙基试剂3。这些铝有机金属化合物会与各种具有非对映选择性的官能化醛或酮发生加成反应，从而可以构建两个相邻的季铵和叔铵中心（请参见方案）。