N-(2-chlorobenzyl)-2,2,2-trifluoroacetamide | 176504-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-chlorobenzyl)-2,2,2-trifluoroacetamide
• 英文别名: N-[(2-chlorophenyl)methyl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 176504-62-4
• 化学式: C₉H₇ClF₃NO
• 分子量: 237.609
• InChiKey: WJAXRJAMOHVAKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-chlorobenzyl)-2,2,2-trifluoroacetamide 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 tetrabutylammonium (5'-methyl-[2,2'-bipyridin]-5-yl)methanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-(2-chloro-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzyl)-2,2,2-trifluoroacetamide 、 N‐(2‐chloro‐4‐(4,4,5,5‐tetramethyl‐1,3,2‐dioxaborolan‐2‐yl)benzyl)‐2,2,2‐trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  由单一阴离子配体实现的苄胺，苯乙胺和苯丙胺衍生的酰胺的亚选择性CH硼化

  摘要：

  巧妙的定位：结合有远端阴离子磺酸盐基团的联吡啶配体可将铱催化的硼化反应引导至一系列含酰胺芳烃的间位。提出该选择性是氢键相互作用的结果，该氢键相互作用将铱金属中心正确定位在关键的CH活化中。

  DOI：

  10.1002/anie.201708967
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸酐 、 邻氯苯甲胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到N-(2-chlorobenzyl)-2,2,2-trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  由单一阴离子配体实现的苄胺，苯乙胺和苯丙胺衍生的酰胺的亚选择性CH硼化

  摘要：

  巧妙的定位：结合有远端阴离子磺酸盐基团的联吡啶配体可将铱催化的硼化反应引导至一系列含酰胺芳烃的间位。提出该选择性是氢键相互作用的结果，该氢键相互作用将铱金属中心正确定位在关键的CH活化中。

  DOI：

  10.1002/anie.201708967

文献信息

• Distal meta-alkenylation of formal amines enabled by catalytic use of hydrogen-bonding anionic ligands
  作者：Nupur Goswami、Soumya Kumar Sinha、Partha Mondal、S. Adhya、Ayan Datta、Debabrata Maiti

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.12.018

  日期：2023.1

  Regioselective and site-selective functionalization of distal C–H bonds has remained a significant challenge over the last decades. Although covalently attached directing groups have been designed to help solve this puzzle, their profound impact on step economy significantly hinders the protocol’s applicability. Weak non-covalent interactions have been developed to overcome this, but they have mainly

  在过去的几十年里，远端 C-H 键的区域选择性和位点选择性功能化仍然是一个重大挑战。尽管共价连接的指导基团旨在帮助解决这个难题，但它们对步骤经济的深远影响极大地阻碍了协议的适用性。已经开发出弱的非共价相互作用来克服这个问题，但它们主要是用 Ir 催化来探索的。在此，我们的目标是通过利用阴离子配体和中性底物之间的弱非共价相互作用，对简单胺进行 Pd 催化的间位选择性 C-H 官能化。催化量的有机盐作为高效元的合适配体-选择性C-H烯化。实验和计算研究表明，位点选择性受阴离子供体配体和中性基序之间关键的氢键相互作用控制。该协议可以进一步扩展到具有可变链接器长度的胺，概述了我们方法的多功能性和适用性，同时仅使用催化量的定向配体进行转化。
• Haloarenes in the Duff reaction under high pressures
  作者：I. P. Sedishev、N. E. Agafonov、A. A. Kutin、V. M. Zhulin

  DOI：10.1007/bf00696718

  日期：1995.11

  Reactions of haloarenes with urotropine in CF3COOH at elevated temperatures and high pressures give the corresponding aromatic aldehydes and/or N-(haloarylmethyl)trifluoroacetamides. The yeilds of the products and their ratio depend on electronic properties of substituents in the aromatic ring. The reaction carried out in a mixture of CF3COOH and (CF3CO)(2)O affords only amides.
• <i>meta</i> -Selective C−H Borylation of Benzylamine-, Phenethylamine-, and Phenylpropylamine-Derived Amides Enabled by a Single Anionic Ligand
  作者：Holly J. Davis、Georgi R. Genov、Robert J. Phipps

  DOI：10.1002/anie.201708967

  日期：2017.10.16

  Clever positioning: A bipyridine ligand incorporating a remote anionic sulfonate group directs iridium-catalyzed borylation to the meta-position on a range of amide-containing arenes. It is proposed that this selectivity is a result of a hydrogen bonding interaction to correctly position the iridium metal centre in the crucial C−H activation.

  巧妙的定位：结合有远端阴离子磺酸盐基团的联吡啶配体可将铱催化的硼化反应引导至一系列含酰胺芳烃的间位。提出该选择性是氢键相互作用的结果，该氢键相互作用将铱金属中心正确定位在关键的CH活化中。
• Extended sulfonated bipyridine ligands targeting the para-selective borylation of arenes
  作者：James L. Douthwaite、Robert J. Phipps

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132831

  日期：2022.7

  Iridium-catalysed borylation of arenes is one of the most widely used metal-catalysed C–H activation processes to elaborate aromatic rings. Exercising catalyst control over regioselectivity of the C–H oxidative addition step remains an area of active research. In this paper we describe the synthesis of a selection of sulfonated bipyridine ligands in which there is an arene spacer between the sulfonate

  铱催化的芳烃硼化反应是最广泛使用的金属催化的 C-H 活化工艺以制备芳环。对 C-H 氧化加成步骤的区域选择性进行催化剂控制仍然是一个活跃的研究领域。在本文中，我们描述了选择磺化联吡啶配体的合成，其中磺酸基团和联吡啶骨架之间存在芳烃间隔。与我们之前实现间位选择性硼化并且磺化联吡啶没有间隔基的工作相比，我们希望这些扩展的配体可以为 C-H 活化提供更大的大环过渡态，从而有利于对-位置。合成的配体已经在一系列带有酰胺和季铵盐的芳烃上进行了评估，这些芳烃与芳环的距离不同。