meso-(3-allyloxypropyl)dipyrromethane | 646502-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: meso-(3-allyloxypropyl)dipyrromethane
• 英文别名: 2-[4-prop-2-enoxy-1-(1H-pyrrol-2-yl)butyl]-1H-pyrrole
• CAS: 646502-39-8
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O
• 分子量: 244.337
• InChiKey: PIOUPTASHRIRDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(3-allyloxypropyl)dipyrromethane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三苯胂 、 zinc diacetate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 5,15-bis(3-allyloxypropyl)-10-(3-iodophenylethynyl)-20-(1-methyl-2-imidazolyl)porphyrinatozinc(II)
  参考文献：
  名称：

  五边形和六边形阵列中超分子卟啉二聚体的组装表现出光捕获天线功能

  摘要：

  基于卟啉的超分子大环阵列被合成为光合捕光 (LH) 天线的模拟物。五聚体和六聚体大环卟啉阵列 EP5 和 EP6 是通过 m-双（乙炔）亚苯基连接的锌-咪唑基卟啉 Zn-EP-Zn 的互补配位构建的。非共价连接的 N-EP5 和 N-EP6 的质子 NMR 谱表明卟啉部分沿乙炔轴快速旋转。这些大环化合物共价连接并通过质谱鉴定为 C-EP5 (6832 Da) 和 C-EP6 (8199 Da)。C-EP2 (10.0%)、C-EP5 (10.1%) 和 C-EP6 (11.0%) 的荧光量子产率甚至大于单元配位二聚体 C-EP1 (9.3%) 的荧光量子产率。那些没有乙炔键的系列。增加荧光量子产率的顺序与减少荧光寿命的顺序平行（C-EP1 (1.65 ns)、C-EP2 (1.45 ns)、C-EP5 (1.42 ns) 和 C-EP6 (1.38 ns)），表明随着环分量数量的增加，辐射衰减率

  DOI：

  10.1021/ja0583214
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 4-allyloxybutanal 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以40%的产率得到meso-(3-allyloxypropyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  配位有组织的滑动面卟啉二聚体的共价连接

  摘要：

  5,15-his[2-(烯丙氧基羰基)乙基]-和双[3-(烯丙氧基(丙基)-20-(1-甲基-2-咪唑基)卟啉锌)的配位组织卟啉二聚体通过分子内烯烃共价连接复分解反应以极好的收率 (93-98%)。发现分子内复分解反应的收率很大程度上取决于 5 和 15 位取代基的分子长度。引入更长的 3-(烯丙氧基羰基)丙基和 4- (烯丙氧基羰基)丁基取代基使共价连接反应的产率分别急剧下降至 26% 和 16%。即使溶解在像吡啶这样的极性溶剂中，共价连接的二聚体仍保持其配位结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.365

文献信息

• Surface-Grafted Multiporphyrin Arrays as Light-Harvesting Antennae to Amplify Photocurrent Generation
  作者：Mitsuhiko Morisue、Shigeru Yamatsu、Noriko Haruta、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200500040

  日期：2005.9.19

  coordination/metathesis reactions allow the stepwise accumulation of multiporphyrin arrays on the gold electrode. A successive increase in absorption over a wide wavelength range occurred after each accumulation step of Zn2(ImP)2 on the gold electrode, and cathodic photocurrent generation was enhanced in the aqueous electrolyte system, containing viologen as an electron carrier. The significant increase of the photocurrent

  通过一种新型的配位导向分子结构，在导电表面上开发了有序的多卟啉阵列，旨在实现高效的光电转换。基本策略是利用两个咪唑基卟啉酮锌（II）单元的相互配合形成界面二聚体。因此，内消旋，内消旋连接的双（咪唑基卟啉酮锌）（Zn2（ImP）2）被组织到金基板上的咪唑基卟啉酮锌上，成为自组装单层膜。通过Grubbs催化剂催化的闭环烯烃复分解，将带有烯丙基侧链的有组织的Zn2（ImP）2共价连接。交替的配位/复分解反应允许多卟啉阵列在金电极上逐步积累。Zn2（ImP）2在金电极上的每个积累步骤之后，在宽波长范围内吸收都发生了连续增加，并且在以紫罗兰为电子载体的水性电解质体系中，阴极光电流的产生得到了增强。光电流的显着增加表明多卟啉阵列在金电极上充当“光收集天线”。
• Synthesis and electrochemical properties of slipped-cofacial porphyrin dimers of ferrocene-functionalized Zn-imidazolyl-porphyrins as potential terminal electron donors in photosynthetic models
  作者：Dipak Kalita、Mitsuhiko Morisue、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1039/b506992k

  日期：——

  systematic series of ferrocene-functionalized Zn-imidazolyl-porphyrins were synthesized to assemble into the slipped-cofacial porphyrin dimers through imidazolyl-to-zinc complementary coordination as artificial photosynthetic models. Direct substitution at the meso position of the porphyrin ring with ferrocence and octamethylferrocene leads to the characteristic electronic structures, while the ferrocene substituents

  系统的系列 二茂铁合成功能化的Zn-咪唑基-卟啉以组装成滑面 卟啉二聚体通过咪唑基与锌的互补配位作为人工光合作用模型。在卟啉环的内消旋位置上用二茂铁和八甲基二茂铁直接取代会产生特征性的电子结构，而通过亚苯基-亚乙烯基和亚苯基-乙烯间隔基的二茂铁取代基会减轻电子通讯。通过末端的给电子能力的程度使Q带的红移，卟啉环的荧光猝灭和氧化还原电势合理化二茂铁。
• Light-Harvesting Supramolecular Porphyrin Macrocycle Accommodating a Fullerene–Tripodal Ligand
  作者：Yusuke Kuramochi、Akiharu Satake、Mitsunari Itou、Kazuya Ogawa、Yasuyuki Araki、Osamu Ito、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200701720

  日期：2008.3.17

  groups at both ends of the porphyrin self-assembles exclusively into a light-harvesting cyclic trimer (N-(1-Zn)(3)) through complementary coordination of imidazolyl to zinc(II). Because only the two terminal porphyrins in 1-Zn are employed in ring formation, macrocycle N-(1-Zn)(3) leaves three uncoordinated porphyrinatozinc(II) groups as a scaffold that can accommodate ligands into the central pore. A

  卟啉两端带有咪唑基的Trisporphyrinatozinc（II）（1-Zn）通过咪唑基与锌（II）的互补配位而完全自组装成聚光的三聚体（N-（1-Zn）（3））。 ）。因为1-Zn中只有两个末端卟啉用于环形成，所以大环N-（1-Zn）（3）留下了三个未配位的卟啉锌（II）基团，可以将配体容纳在中心孔中。通过将三脚架配体3与吡咯烷修饰的富勒烯偶联，合成了一个通过酰胺键连接的附加富勒烯的吡啶基三脚架配体（C（60）-Tripod），并将该配体掺入N-（1-Zn）（3） 。C（60）-三脚架在苄腈中的结合常数达到10（8）M（-1）的数量级。此值是吡啶基四足配体2和三脚架配体3的十倍。此行为表明，富勒烯部分有助于增强N-（1-Zn）（3）中C（60）-Tripod的结合。通过与C（60）-Tripod的络合，N-（1-Zn）（3）的荧光几乎完全被淬灭（大约97％），而没有任何迹象表明形成电荷
• Efficient Charge Injection from the S2 Photoexcited State of Special-Pair Mimic Porphyrin Assemblies Anchored on a Titanium-Modified ITO Anode
  作者：Mitsuhiko Morisue、Noriko Haruta、Dipak Kalita、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200600304

  日期：2006.10.25

  methodology has been accomplished, aimed at efficient anodic photocurrent generation by a photoexcited porphyrin on an ITO (indium-tin oxide) electrode. The ITO electrode was submitted to a surface sol-gel process with titanium n-butoxide in order to deposit a titanium monolayer. Subsequently, porphyrins were assembled as monolayers on the titanium-treated ITO surface via phosphonate, isophthalate, and

  已经完成了一种新颖的表面制造方法，旨在通过在ITO（铟锡氧化物）电极上的光激发卟啉来有效地产生阳极光电流。ITO电极用正丁醇钛进行表面溶胶-凝胶处理，以沉积钛单层。随后，卟啉通过膦酸酯基，间苯二甲酸酯基和硫醇酸酯基团组装成钛处理过的ITO表面上的单层。滑面卟啉二聚体，即光反应中心的所谓人工特殊对，是通过咪唑基卟啉酮锌（II）单元的咪唑基与锌的互补配位而组织的，它们通过烯丙基侧链的闭环烯烃复分解共价固定。借助于X射线光电子能谱分析改性的表面。卟啉二聚体的光辐照由于二聚体的重组能小，在含有对苯二酚作为电子牺牲剂的电解质水溶液中产生了较大的阳极光电流。使用不同的连接基团会导致阳极光电流产生效率的显着差异。根据在各种pH值和偏置条件下的光电流特性评估的表观平坦带电势暗示着ITO电极的能带结构被锚固物质所修饰。在Soret能带上通过光激发产生的阳极光电流的量子产率提高到15％，这是一个令人惊讶的高值
• Construction of Giant Porphyrin Macrorings Self-Assembled from Thiophenylene-Linked Bisporphyrins for Light-Harvesting Antennae
  作者：Kaori Fujisawa、Akiharu Satake、Shun Hirota、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200801466

  日期：——

  produced a series of self-assembled fluorescent polygonal macrorings under high dilution conditions. The ring size increased compared with previous m-phenylene examples. The size distribution was also controlled by the presence of octyl substituents. A wide distribution of macrorings from 7- to >15-mer was obtained from 1 a, whereas macrorings ranging from 7- to 11-mer with a maximum population focused

  作为细菌光合光捕获天线的模型，大量的卟啉单元被组织成桶状的大环。两个咪唑基卟啉酮锌（II）分子分别通过未取代的噻吩或3,4-二辛基噻吩1a和1b连接。这些结构是通过咪唑基与锌的互补配位自发组织的，并在高稀释条件下产生了一系列自组装的荧光多边形大环。与先前的间亚苯基实例相比，环尺寸增加了。尺寸分布也通过辛基取代基的存在来控制。从1 a获得了从7聚到> 15 mer的大环分布，而在1 b形成了从7聚到11 mer的大环，最大种群集中在8聚体上。尺寸分布由熵有利的较小环形成与焓有利的较少应变的大环之间的竞争支配。UV / Vis光谱显示较大的环逐渐红移，反映了跃迁偶极子相互作用的增加。