(Z)-Dimethylbut-2-enyl malonate | 99922-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-Dimethylbut-2-enyl malonate
• 英文别名: methyl-(Z)-2-(methoxycarbonyl)-4-hexenoate；(Z)-2-but-2-enyl-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[(Z)-but-2-enyl]propanedioate
• CAS: 99922-88-0
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: JFDGGUKORQBGCJ-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  190.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-Dimethylbut-2-enyl malonate 以75%的产率得到dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸介导的脱烷基内酯化通过 NMR 可观察的烷氧基鎓中间体

  摘要：

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800970
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基-丁-1-烯 、 sodium dimethyl malonate 生成 (Z)-Dimethylbut-2-enyl malonate
  参考文献：
  名称：

  ONO NOBORU; HAMAMOTO ISAMI; KAJI ARITSUNE, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1986) N 8, 1439-1443

  摘要：

  DOI：

文献信息

• One-pot asymmetric cyclocarbohydroxylation sequence for the enantioselective synthesis of functionalised cyclopentanes
  作者：Wilfried Raimondi、Grégory Lettieri、Jean-Pierre Dulcère、Damien Bonne、Jean Rodriguez

  DOI：10.1039/c0cc01940b

  日期：——

  A new method has been developed for the enantioselective synthesis of highly functionalised cyclopentanes bearing up to three stereogenic centres with very high stereoselectivity. This one-pot process combines an enantioselective organocatalytic Michael addition with a highly diastereoselective [3+2]-cycloaddition-fragmentation step.

  已经开发出一种新的方法，用于对高度官能化的环戊烷的对映选择性合成，该环戊烷最多具有三个具有非常高的立体选择性的立体发生中心。这种一锅法将对映选择性有机催化迈克尔加成反应与高度非对映选择性的[3 + 2]-环加成片段化步骤结合在一起。
• Platinum-Catalysed Allylic Alkylation: Reactivity, Enantioselectivity, and Regioselectivity
  作者：A. John Blacker、Matthew L. Clarke、Michael S. Loft、Mary F. Mahon、Mark E. Humphries、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000117)6:2<353::aid-chem353>3.0.co;2-u

  日期：2000.1.17

  The use of platinum complexes as catalysts for allylic substitution has been studied. A variety of different complexes catalyse the reaction, and several substrates have been tested. In the alkylation of mono(alkyl)-substituted allylic acetates, regioselectivity is highly dependent on ligand choice. By using tricyclohexylphosphine as the ligand, almost complete formation of branched products is observed

  已经研究了使用铂络合物作为烯丙基取代的催化剂。多种不同的络合物催化反应，并且已经测试了几种底物。在单（烷基）取代的烯丙基乙酸酯的烷基化中，区域选择性高度依赖于配体的选择。通过使用三环己基膦作为配体，观察到几乎完全形成支链产物。还描述了利用手性二苯基膦基恶唑啉配体（缩写为（S）-PN）的高对映选择性（约80-90％ee）反应的发展。对映选择性高度依赖于配体与铂的比例（当配体/ Pt之比大于1：1时，ee急剧下降）。这与钯形成对比，并且根据两种金属的不同配位化学来解释（当与铂络合时，（S）-PN是半不稳定的），并且对于利用异双配体的未来系统具有重要意义。还描述了两种等电铂和钯配合物[[（（S）-PN] MCl2]]的晶体结构。
• Enantioselective Molybdenum-Catalyzed Allylic Alkylation Using Chiral Bisoxazoline Ligands
  作者：Frank Glorius、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1021/ol990602r

  日期：1999.7.1

  [GRAPHICS]A series of chiral C-2-symmetric bisoxazolines with trans-1,2-diaminocyclohexane backbones was synthesized. In View of the promising results obtained by Trost with analogous bispyridine ligands, we tested our new ligands in the enantioselective molybdenum-catalyzed allylic alkylation of 1- and 3-monosubstituted allylic substrates, Enantiomeric excesses of up to 98% and branched/linear ratios of up to 11:1 were obtained with (E)-3-(n-alkyl)allyl carbonates. (E)-3-Phenoxyallyl acetate gave a branched/linear ratio of >20:1 and an ee of 98%.
• Eberhardt, Udo; Mattern, Guenter, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1531 - 1534
  作者：Eberhardt, Udo、Mattern, Guenter

  DOI：——

  日期：——
• Use of Tricyclohexylphosphine To Control Regiochemistry in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：A. John Blacker、Matthew L. Clarke、Michael S. Loft、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1021/ol9911268

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]Tricyclohexylphosphine, Cy3P, in conjuction with [(C3H5)PdCl](2) catalyzes allylic alkylation of terminal allylic acetates with high regioselectivity toward branched products, which is in contrast to most other palladium catalysts. Other ligands, even those of similar basicity or bulkiness, did not show the same regioselectivity. Alkylation of 1,4-diacetoxy-2-butene gave predominantly branched products which had not been observed previously.