tert-butyl 7-(4-methylphenylsulfonamido)-3-oxoheptanoate | 1416861-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 7-(4-methylphenylsulfonamido)-3-oxoheptanoate
• 英文别名: Tert-butyl 7-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-oxoheptanoate；tert-butyl 7-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-oxoheptanoate
• CAS: 1416861-30-7
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₅S
• 分子量: 369.482
• InChiKey: BGQCEILYEVQFBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7-(4-methylphenylsulfonamido)-3-oxoheptanoate 在 C₃₅H₃₃NOSi 、 lithium acetate 、 三氟乙酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 (4aS,7S,8aS)-7-methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)octahydroquinolin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  克级的生物碱生物碱的克级路线：（-）-cermizine B的快速全合成。

  摘要：

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。

  DOI：

  10.1039/c4cc01708k
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基颉草酸 在 二丁基镁 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 水 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 tert-butyl 7-(4-methylphenylsulfonamido)-3-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过不对称有机催化的顺式-十氢喹啉：在Lycoposerramine Z的全合成中的应用

  摘要：

  据报道，Lycopodium生物碱lycoposerramine Z的简明合成。该策略的关键是一锅有机催化的Michael反应，然后是LiOH促进的多米诺骨牌Robinson环化/分子内氮杂-Michael反应，从而导致对映体纯的顺式十氢喹啉。

  DOI：

  10.1021/ol303257y

文献信息

• Synthesis of <i>cis</i>-hydrindan-2,4-diones bearing an all-carbon quaternary center by a Danheiser annulation
  作者：Gisela V Saborit、Carlos Cativiela、Ana I Jiménez、Josep Bonjoch、Ben Bradshaw

  DOI：10.3762/bjoc.14.237

  日期：——

  A straightforward synthetic entry to functionalized hydrindane compounds based on a rapid assembly of the core nucleus by a Danheiser cycloaddition is reported. Valuable bicyclic building blocks containing the fused five and six-membered carbocyclic ring system can be achieved in only four steps from a simple acyclic β-keto ester.

  据报道，基于通过Danheiser环加成法快速组装核心核，可以直接合成官能化的氢丙烷化合物。含有稠合的五元和六元碳环系统的有价值的双环结构单元，只需简单的无环β-酮酯，只需四个步骤即可实现。
• Synthetic and DFT Studies Towards a Unified Approach to Phlegmarine Alkaloids: Aza-Michael Intramolecular Processes Leading to 5-Oxodecahydroquinolines
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Gisela Saborit、Carlos Cativiela、Ruth Dorel、Carles Bo、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/chem.201301715

  日期：2013.10.4

  facilitated through the use of DFT‐based mechanistic studies, which enabled the observed diastereodivergent course of the azacyclization to be rationalized. The varying stereochemistry and stability of the resulting decahydroquinolines was found to depend on whether a β‐keto ester or ketone were embedded in the substrates undergoing aminocyclization. This synthetic approach gave access not only to both diastereomeric

  描述了一种非对映选择性的顺式-5-氧代十二氢喹啉合成方法，其中在一个反应​​罐中生成了三个立体中心。该反应涉及由非手性无环甲苯磺胺系β-酮酯促成的氢氧化锂促进的罗宾逊环化/分子内氮杂-迈克尔多米诺过程。通过使用基于DFT的机理研究，促进了该反应的发展和范围，使合理的非对映异构化过程得以观察到。发现所得十氢喹啉的立体化学和稳定性的变化取决于是否将β-酮酸酯或酮嵌入进行氨基环化的底物中。这种合成方法不仅可以同时获得两个非对映异构体的顺式通过相应的N未取代的顺式-5-氧代十二氢喹啉的差向异构化过程，可从相同的前体得到十氢喹啉，也可将其转变为相应的反式异构体。所描述的方法提供了高级构建基块，其中包含了完全合成Phlegmarine生物碱所需的三个相对立体化学。
• Synthesis of (±)-Serralongamine A and the Revised Structure of Huperzine N
  作者：Gisela V. Saborit、Caroline Bosch、Teodor Parella、Ben Bradshaw、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00025

  日期：2016.3.18

  A revised structure for the Lycopodium alkaloid huperzine N is proposed and confirmed by synthesis. The key synthetic steps involve an epimerization of a cis-5-oxodecahydroquinoline to the corresponding trans isomer and a coupling, followed by a diastereoselective hydrogenation using Wilkinson’s catalyst to incorporate the pyridylmethyl moiety. This route allowed the alkaloid serralongamine A to be

  提出了经修饰的石蒜碱生物碱石杉碱N的结构，并通过合成证实。关键的合成步骤包括将顺式-5-氧代十二氢喹啉差向异构化为相应的反式异构体并进行偶联，然后使用威尔金森氏催化剂进行非对映选择性氢化以引入吡啶基甲基部分。该途径使生物碱塞拉隆明A首次得以合成，另外两个步骤导致石杉碱N的结构发生了改变，两种产物均具有不寻常的十氢喹啉立体结构。
• <i>cis</i>-Decahydroquinolines via Asymmetric Organocatalysis: Application to the Total Synthesis of Lycoposerramine Z
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1021/ol303257y

  日期：2013.1.18

  A concise synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine Z is reported. Key to the strategy is a one-pot organocatalyzed Michael reaction followed by a domino Robinson annulation/intramolecular aza-Michael reaction promoted by LiOH, leading to enantiopure cis-decahydroquinolines.

  据报道，Lycopodium生物碱lycoposerramine Z的简明合成。该策略的关键是一锅有机催化的Michael反应，然后是LiOH促进的多米诺骨牌Robinson环化/分子内氮杂-Michael反应，从而导致对映体纯的顺式十氢喹啉。
• A gram-scale route to phlegmarine alkaloids: rapid total synthesis of (−)-cermizine B
  作者：Ben Bradshaw、Carlos Luque-Corredera、Josep Bonjoch

  DOI：10.1039/c4cc01708k

  日期：——

  The synthesis of the Lycopodium alkaloid (-)-cermizine B (1), which establishes its absolute configuration, is achieved by combining asymmetric organocatalysis and an uninterrupted eight-step reaction sequence, followed by a final reduction step. This "pot-economy" strategy provides access to the cis-phlegmarine stereoparent embedded in 1 for the first time, rapidly and on a gram-scale.

  通过将不对称有机催化和不间断的八步反应序列相结合，然后进行最终的还原步骤，可以实现确立其绝对构型的石蒜碱生物碱（-）-cermizine B（1）的合成。这种“锅经济”策略可快速，快速地以克为单位访问嵌入在1中的顺式-phmarmarine立体父母。