3-(2-hexenoyl)-2-oxazolidinone | 172147-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(2-hexenoyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: 3-(Hex-2-enoyl)-1,3-oxazolidin-2-one；3-hex-2-enoyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 172147-83-0
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: JTJNYQJBLNODEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-hexenoyl)-2-oxazolidinone 在 三异丙基硅烷 、 N-(4-((S)-(benzyloxy)((1S,2R,4S,5R)-5-vinylquinuclidin-2-yl)methyl)quinolin-6-yl)-4-(dimethylamino)benzenesulfonamide 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 3-[(3S)-3-sulfanylhexanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化的Sulfa-Michael加成反应导致对映体纯的β-官能化半胱氨酸

  摘要：

  α，β-不饱和N-酰化恶唑烷-2-酮和相关α，β-不饱和α-氨基酸衍生物的磺胺-迈克尔加成反应已通过在C6'位上带有氢键供体基团官能化的金鸡纳生物碱对映选择性催化。金鸡纳系列生物碱包括已知的C6'（硫）脲和磺酰胺衍生物，以及在C6'位置带有苯并咪唑，方胺或苯甲酰胺基团的几种新物种。磺酰胺特别适合用作双官能有机催化剂，因为它们使产物具有非常好的非对映选择性和高对映选择性。特别地，C6'磺酰胺催化与α，β-不饱和α-氨基酸衍生物的反应，以高达93：7的非对映体比例提供产物，主要异构体以高达99的ee形成％。随后将有机催化的磺胺-迈克尔加成产物加到α，β-不饱和α-氨基酸衍生物上，以高收率转化为对映体纯的β-官能化半胱氨酸，适用于天然化学连接。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01660
• 作为产物：
  描述：

  2-戊烯酸 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(2-hexenoyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  可见光氧化还原催化剂介导的α，β-不饱和酰亚胺的选择性α-芳基化

  摘要：

  α，β-不饱和酰亚胺的可见光介导的α-芳基化是通过使用光氧化还原催化剂由二芳基烷基胺产生的铝自由基实现的。在发射猝灭实验的基础上，讨论了反应的合理途径。

  DOI：

  10.1039/c7cc04776b

文献信息

• Highly Enantioselective Diels−Alder Reactions of Danishefsky Type Dienes with Electron-Deficient Alkenes Catalyzed by Yb(III)-BINAMIDE Complexes
  作者：Yukinori Sudo、Daisuke Shirasaki、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/ja804430n

  日期：2008.9.24

  instability of the dienes under Lewis acidic conditions. Only highly reactive CO and CN double bonds are employed in a hetero-Diels-Alder reaction which proceeds under catalysis of chiral Lewis acids. We have developed a new chiral ligand, BINAMIDE, which is easily prepared from 1,1'-binaphtyl-2,2'-diamine by acylation. The highly diastereo- and enantioselective Diels-Alder reaction of Danishefsky type dienes

  1-Methoxy-3-trimethylsiloxy-1,3-butadiene (Danishefsky's diene) 由于其在 Diels-Alder 反应中与缺电子烯烃反应生成氧官能化环己烯和取代环己烯酮的高反应性而被认为是一种合成有用的二烯，它们是天然产物全合成的重要组成部分。然而，由于二烯在路易斯酸性条件下的不稳定性，使用丹麦谢夫斯基型二烯和缺电子烯烃开发 Diels-Alder 反应的催化对映选择性版本一直很困难。在手性路易斯酸的催化下进行的杂狄尔斯-阿尔德反应中仅使用高反应性的 CO 和 CN 双键。我们开发了一种新的手性配体 BINAMIDE，它很容易从 1,1'-binaphtyl-2,2' 制备 -二胺酰化。已经开发了在 Yb(III)-BINAMIDE 配合物存在下，Danishefsky 型二烯与缺电子烯烃的高度非对映选择性和对映选择性 Diels-Alder
• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Simple Alkyl Thiols to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acylated Oxazolidin-2-ones with Bifunctional Catalysts
  作者：Yan Liu、Bingfeng Sun、Baomin Wang、Matthew Wakem、Li Deng

  DOI：10.1021/ja8085092

  日期：2009.1.21

  In this communication, we describe an unprecedented highly enantioselective catalytic conjugate addition of simple alkyl thiols to alpha,beta-unsaturated N-acylated oxazolidin-2-ones catalyzed by acid-base bifunctional catalysis. This reaction provides a useful catalytic method for the synthesis of optically active chiral sulfur compounds that are otherwise difficult to prepare by asymmetric catalysis

  在这篇通讯中，我们描述了一种前所未有的高度对映选择性催化共轭加成，在酸碱双功能催化的催化下，简单的烷基硫醇与 α,β-不饱和 N-酰化 oxazolidin-2-ones 进行了加成。该反应为合成光学活性手性硫化合物提供了一种有用的催化方法，否则这些化合物很难通过不对称催化制备。该反应的成功发展源于一项发现，即在适当修饰后，在 6' 位带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱可以为不对称共轭加成提供高效催化。
• The Catalytic Asymmetric Diels-Alder Reactions and Post-cycloaddition Reductive Transpositions of 1-Hydrazinodienes
  作者：Hao Xie、Glenn M. Sammis、Eric M. Flamme、Christina M. Kraml、Erik J. Sorensen

  DOI：10.1002/chem.201102394

  日期：2011.9.26

  Cycling through: Type I cyclohexenes are produced with high margins of stereoselectivity by chiral, catalyst‐controlled, Diels–Alder reactions between 1‐hydrazinodienes and N‐acryloyl oxazolidinone dienophiles, and readily transformed to cyclohexenes III via a putative, transient allylic diazene II (see scheme). This chemistry gives access to functionalized cyclohexenes that can be difficult to construct

  循环：I型环己烯通过手性的、催化剂控制的、1-肼二烯和N-丙烯酰基恶唑烷酮亲二烯体之间的Diels-Alder反应产生具有高立体选择性，并通过假定的瞬态烯丙基二氮烯II容易地转化为环己烯III（见方案）。这种化学反应提供了难以通过替代方法构建的官能化环己烯。
• Enantioselective catalytic diamination of alkenes with a bisimidoosmium oxidant
  作者：Kilian Muñiz、Martin Nieger

  DOI：10.1039/b502150b

  日期：——

  A first example of an enantioselective catalytic diamination of olefins has been developed which employs enantiopure titanium complexes as catalysts and bis(tbutylimido)dioxoosmium(VIII) as nitrogen source.

  利用对映体纯钛络合物作为催化剂和双(叔丁基亚氨基)二氧锇(VIII)作为氮源，开发出了第一个对映体选择性催化烯烃二胺化的实例。
• Samarium Iodobinaphtholate: An Efficient Catalyst for Enantioselective Aza-Michael Additions of O-Benzylhydroxylamine to N-Alkenoyloxazolidinones
  作者：Dorian Didier、Abdelkrim Meddour、Sophie Bezzenine-Lafollée、Jacqueline Collin

  DOI：10.1002/ejoc.201100041

  日期：2011.5

  Samarium diiodide is an efficient catalyst for the aza-Michael addition of O-benzylhydroxylamine to α,β-unsaturated N-acyloxazolidinones leading to mixtures of the Michael adduct and the product resulting from its amidation. Samarium iodobinaphtholate catalyzed reactions selectively afford the Michael adducts with enantiomeric excesses up to 88 %. An isoinversion effect with temperature is observed

  二碘化钐是一种有效的催化剂，用于将 O-苄基羟胺与 α,β-不饱和 N-酰基恶唑烷酮进行氮杂-迈克尔加成，从而形成迈克尔加合物及其酰胺化产物的混合物。碘联萘酸钐催化的反应选择性地提供对映体过量高达 88% 的迈克尔加合物。在 -40 °C 时观察到对映体过量最高的温度的同位倒置效应。