(S)-(-)-2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone | 139240-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone
• 英文别名: (S)-2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone；(S)-2-methyl-2-p-tolylcyclobutanone；2-methyl-2-p-tolylcyclobutanone；(2S)-2-methyl-2-(4-methylphenyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 139240-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: NOBCNYXRZAUBSP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.7±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 (1S,2S)-2-methyl-2-(4-methylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)cyclobutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  简明对映体控制的（-）-α-bisabolol和（+）-4-epi-α-bisabolol的总合成

  摘要：

  以[1,4-双（二苯基膦基）丁烷]（1,5-环辛二烯）铑（1）四氟硼酸酯为催化剂，有效地实现了由手性环丁酮3合成的环己二烯6的区域控制加氢，得到烯烃7和8其转化为（ - ） - α红没药醇1A和（+） - 4-表-α红没药醇15通过9和10，11和12，以及13和14。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74051-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[2-cyclopropylidene-2-(4-methylphenyl)ethoxy]-diphenylsilane 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 镍 、 (-)-diethyl tartrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 (S)-(-)-2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones

  摘要：

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).

  DOI：

  10.1021/jo00032a021

文献信息

• Enantioselective Synthesis of γ-Aryl-γ-butyrolactones by Sequential Asymmetric Epoxidation, Ring Expansion, and Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Bin Wang、Yu-Mei Shen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo061341j

  日期：2006.12.1

  N-tolyl-substituted oxazolidinone-containing ketone as catalyst and Oxone as oxidant via a sequential asymmetric epoxidation of benzylidenecyclopropanes, ring expansion, and Baeyer−Villiger oxidation. Up to 91% ee was obtained. Optically active cyclobutanones can also be obtained by suppressing the Baeyer−Villiger oxidation with use of more ketone catalyst and less Oxone.

  本文描述了一种γ-丁内酯的对映体选择性合成方法，该方法通过使用亚苄基环丙烷的连续不对称环氧化，扩环和Baeyer-Villiger氧化，使用含N-甲苯基取代的恶唑烷酮的酮为催化剂，以Oxone为氧化剂。获得了高达91％的ee。光学活性的环丁酮也可以通过使用更多的酮催化剂和更少的Oxone抑制Baeyer-Villiger氧化而获得。
• The first enantioselective total synthesis of (+)-laurene
  作者：Hideo Nemoto、Masatoshi Nagamochi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/c39920001695

  日期：——

  The cyclopentenone 8, synthesised by palladium mediated ring expansion of the chiral vinylcyclobutanols 3 and 4, is converted to the thermodynamically unstable ketone 16 which on methylenation gives (+)-laurene 1.

  通过钯介导手性乙烯基环丁醇 3 和 4 的扩环合成的环戊烯酮 8 被转化为热力学上不稳定的酮 16，经甲基化后得到 (+)- 月桂烯 1。
• Dual-Hydrogen-Bond Donor and Brønsted Acid Cocatalysis Enables Highly Enantioselective Protio-Semipinacol Rearrangement Reactions
  作者：Melanie A. S. Blackburn、Corin C. Wagen、M. Raul Bodrogean、Pamela M. Tadross、Andrew J. Bendelsmith、Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.3c02960

  日期：2023.7.19

  A catalytic protio-semipinacol ring-expansion reaction has been developed for the highly enantioselective conversion of tertiary vinylic cyclopropyl alcohols into cyclobutanone products bearing α-quaternary stereogenic centers. The method relies on the cocatalytic effect of a chiral dual-hydrogen-bond donor (HBD) with hydrogen chloride. Experimental evidence is provided for a stepwise mechanism where

  开发了一种催化原硫代半频那醇扩环反应，用于将叔乙烯环丙醇高度对映选择性转化为带有α-季立构中心的环丁酮产品。该方法依赖于手性双氢键供体（HBD）与氯化氢的共催化作用。实验证据证明了一种逐步机制，其中烯烃的质子化产生短寿命的高能碳正离子，随后进行 C-C 键迁移以产生对映体富集的产物。该研究将强酸/手性HBD共催化应用于弱碱性烯烃底物，为进一步研究涉及高能阳离子中间体的对映选择性反应奠定了基础。
• A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones
  作者：Hideo Nemoto、Hiroki Ishibashi、Masatoshi Nagamochi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1021/jo00032a021

  日期：1992.3

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).
• A concise enantiocontrolled total synthesis of (−)-α-bisabolol and (+)-4-epi-α-bisabolol
  作者：Hideo Nemoto、Motohiro Shiraki、Masatoshi Nagamochi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74051-2

  日期：1993.7

  chiral cyclobutanone 3 was effectively achieved with [1,4-bis(diphenylphosphino)butane](1,5-cyclooctadiene)rhodium (1) tetrafluoroborate as catalyst to give the olefins 7 and 8 which were converted into (−)-α-bisabolol 1a and (+)-4-epi-α-bisabolol 15via9 and 10, 11 and 12, and 13 and 14.

  以[1,4-双（二苯基膦基）丁烷]（1,5-环辛二烯）铑（1）四氟硼酸酯为催化剂，有效地实现了由手性环丁酮3合成的环己二烯6的区域控制加氢，得到烯烃7和8其转化为（ - ） - α红没药醇1A和（+） - 4-表-α红没药醇15通过9和10，11和12，以及13和14。