S-(1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl) ethanethioate | 207792-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硫代羧酸及其衍生物
• 英文名称: S-(1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl) ethanethioate
• CAS: 207792-25-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₇S
• 分子量: 352.449
• InChiKey: HXSAERFLUGTGHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl) ethanethioate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷-2-基)甲硫醇
  参考文献：
  名称：

  Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage

  摘要：

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。

  DOI：

  10.1039/a708392k
• 作为产物：
  描述：

  2-羟甲基-18-冠-6 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 S-(1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadec-2-ylmethyl) ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage

  摘要：

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。

  DOI：

  10.1039/a708392k

文献信息

• Alkaline-earth metal complexes of thiol-pendant crown ethers as turnover catalysts of ester cleavage
  作者：Perla Breccia、Roberta Cacciapaglia、Luigi Mandolini、Carla Scorsini

  DOI：10.1039/a708392k

  日期：——

  Methanolysis of pNPOAc under moderately alkaline conditions is catalysed by the alkaline-earth metal ion (Ca, Sr, Ba) complexes of 2-(mercaptomethyl)-18-crown-6 according to biphasic kinetics in which an initial burst of pNPOH release is followed by a zeroth-order phase. Two competing catalytic mechanisms contribute to the overall process, (i) a double displacement mechanism in which the complexed metal ion enables the SH group of the catalyst to undergo an acylation–deacylation cycle, and (ii) a bypass mechanism in which a catalytically active complex-bound methoxide ion is involved and no covalently bound intermediate is formed. Calcium ion is much more efficient than its larger analogues both in the acylation–deacylation cycle of the double displacement mechanism, and in the direct delivery of methoxide ion to the ester substrate.

  在中碱性条件下，2-(巯甲基)-18-冠醚-6 的碱土金属离子（钙、锶、钡）络合物可根据双相动力学催化对 NPOAc 的甲醇分解，在双相动力学中，最初的对 NPOH 释放爆发阶段之后是零阶阶段。在整个过程中有两种相互竞争的催化机制：(i) 双置换机制，即络合金属离子使催化剂的 SH 基团进行酰化-脱乙酰基循环；(ii) 旁路机制，即催化活性络合物结合甲氧离子，不形成共价结合的中间体。无论是在双置换机制的酰化-脱酰化循环中，还是在将甲氧基离子直接输送到酯底物中，钙离子都比其较大的类似物有效得多。