S-甲基氰基硫代乙酸酯 | 111503-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硫代羧酸及其衍生物
• 中文名称: S-甲基氰基硫代乙酸酯
• 英文名称: S-methyl cyanothioacetate
• 英文别名: S-methyl 2-cyanoethanethioate
• CAS: 111503-78-7
• 化学式: C₄H₅NOS
• 分子量: 115.156
• InChiKey: ZOZZLVLVNYDSML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-甲基氰基硫代乙酸酯 800.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 0.33h， 生成 3-氧代丙烯腈
  参考文献：
  名称：

  氰基乙烯酮和亚氨基丙二烯酮。

  摘要：

  氰基乙烯酮（8）通过闪蒸真空热解（FVT）适当取代的麦德鲁姆酸衍生物（5-[（（烷基氨基）（甲硫基或烷基氨基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4）高产率生成，6-二酮）（3e-j），以及氰基乙酸衍生物9e，f，g，j，k，m的FVT。3的主要反应途径是通过烯酮亚胺6和（烷基亚氨基）丙二烯酮7进行的，后者进行逆烯反应至8。次要途径是通过亚氨基酮烯4e，h和氧烯酮5e，h，它们进行逆烯反应。 9.所有中间体均通过Ar矩阵FTIR和串联质谱（碰撞活化MS）进行表征。还报道了用亲核试剂捕获4、5和8。1,3-X的优先级会超过1，酰亚胺基乙烯酮12（X = SMe或NMe（2））中的5-H位移已通过计算得出的激活势垒得到证实。纯的氰基烯酮具有很高的反应活性，在80 K或更低的温度下会发生反应，这归因于低洼的烯酮LUMO的可用性。氰基烯（Ar，14 K）的IR光谱主要受2163（s; C =

  DOI：

  10.1021/jo9701288
• 作为产物：
  描述：

  5-[(isopropylamino)(methylsulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 600.0 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 以72%的产率得到S-甲基氰基硫代乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .alpha.-cyano carbonyl compounds by flash vacuum thermolysis of (alkylamino)methylene derivatives of Meldrum's acid. Evidence for facile 1,3-shifts of alkylamino and alkylthio groups in imidoylketene intermediates

  摘要：

  The syntheses and flash vacuum thermolyses of 5-[(alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones (Meldrum's acid derivatives) 13a-i are described. Thermolysis of 13a as well as of ethyl 3-(tert-butylamino)acrylate (22) gives a tautomeric mixture of cyanoacetaldehyde (14) and 3-hydroxypropenenitrile (15). Thermolysis of 13b gives iminoacrolein 26 and not cyanoacetone (29). Thermolysis of 13c,d gives S-methyl cyanothioacetate (30), and 13f-h give cyanoacetamides 31 in high yields. 2-Cyanopent-4-enoic acid derivatives 32 are obtained from Meldrum's acids 13e,i. The results are discussed in terms of facile 1,3-shifts of methylthio and alkylamino groups in imidoylketenes, interconverting imidoylketenes and acylketene imines.

  DOI：

  10.1021/jo00003a014

文献信息

• The Cyanoketenyl Anion [NC3O]−
  作者：Felix Krischer、Varre S. V. S. N. Swamy、Kai‐Stephan Feichtner、Robert J. Ward、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202403766

  日期：2024.5.13

  The synthesis and gram-scale isolation of the elusive cyanoketenyl anion [NC3O]− is reported. Despite its cumulene-like structure, it exhibits a bent geometry in the solid state, which is also confirmed by computational studies. The cyanoketenyl anion readily reacts with a series of small molecules such as CO2, H2O or NH3 to form more complex organic compounds, including industrially valuable compounds

  报道了难以捉摸的氰基烯基阴离子 [NC 3 O] -的合成和克级分离。尽管具有类似积烯的结构，但它在固态下表现出弯曲的几何形状，这也得到了计算研究的证实。氰烯基阴离子容易与一系列小分子如CO 2 、H 2 O或NH 3反应，形成更复杂的有机化合物，包括有工业价值的化合物如氰基乙酸盐。
• Yokoyama, Masataka; Sato, Kenzi; Tateno, Hideo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 623 - 628
  作者：Yokoyama, Masataka、Sato, Kenzi、Tateno, Hideo、Hatanaka, Hidekatsu

  DOI：——

  日期：——
• YOKOYAMA MASATAKA; SATO KENZI; TATENO HIDEO; HATANAKA HIDEKATSU, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 3, 623-628
  作者：YOKOYAMA MASATAKA、 SATO KENZI、 TATENO HIDEO、 HATANAKA HIDEKATSU

  DOI：——

  日期：——