2-乙基-3-氧代-2-(3-氧代-1-丁基)-丁酸乙酯 | 100315-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙基-3-氧代-2-(3-氧代-1-丁基)-丁酸乙酯
• 中文别名: 己酸,2-乙酰基-2-乙基-5-羰基-,乙基酯
• 英文名称: ethyl 2-ethyl-3-oxo-2-(3-oxo-1-butyl)-butanoate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-2-ethyl-5-oxohexanoate；2-acetyl-2-ethyl-5-oxo-hexanoic acid ethyl ester；2-Acetyl-2-aethyl-5-oxo-hexansaeure-aethylester
• CAS: 100315-75-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: JAJHDCLIXHFDDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙基-3-氧代-2-(3-氧代-1-丁基)-丁酸乙酯 在 ammonium acetate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到ethyl 2-ethyl-1,5-dimethyl-6,7-dioxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  过氧化物和氮杂环的结合：选择性三组分组装、过氧化物保留重排和桥连偶氮化合物异常稳定性的立体电子源

  摘要：

  通过 1,5-二酮、过氧化氢和氨水或铵盐等 NH 基团源的无催化剂三组分缩合反应，可以选择性地组装稳定的桥连氮杂化合物。该程序是可扩展的，可以产生克数量的双环立体化学丰富的杂环。新的氮杂化合物具有热稳定性，可在室温下储存数月而不分解，在 -10 °C 下可储存至少 1 年。对偶氮化合物的化学稳定性进行了探索，以用于随后的选择性转化，包括保留过氧化物基团的氨基过氧化物重排的第一个例子。氨基过氧化物中的氨基具有非常低的亲核性，不参与通常的胺烷基化和酰化反应。这些观察结果和 15 p与典型的二烷基胺相比，K a单位的碱性降低归因于强超共轭 n N →σ* C-O与两个反周面 C-O 键的相互作用。由于来自过氧化物氧的互补 n O →σ* C–N捐赠的弱点（“逆 α 效应”的结果），这种相互作用会消耗 NH 部分的电子密度，保护其免受氧化，并使其性质与酰胺相似。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02249
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基乙酰乙酸乙酯 在 Pd-BaSO₄ 、 乙醚 、 sodium 、 xylene 、 苯 作用下， 生成 2-乙基-3-氧代-2-(3-氧代-1-丁基)-丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kotschetkow; Kudrjaschow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1958, vol. 28, p. 1511,1515; engl. Ausg. S. 1562, 1564

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ozone-Free Synthesis of Ozonides: Assembling Bicyclic Structures from 1,5-Diketones and Hydrogen Peroxide
  作者：Ivan A. Yaremenko、Gabriel dos Passos Gomes、Peter S. Radulov、Yulia Yu. Belyakova、Anatoliy E. Vilikotskiy、Vera A. Vil’、Alexander A. Korlyukov、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent’ev

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00130

  日期：2018.4.20

  Reactions of 1,5-diketones with H2O2 open an ozone-free approach to ozonides. Bridged ozonides are formed readily at room temperature in the presence of strong Brønsted or Lewis acids such as H2SO4, p-TsOH, HBF4, or BF3·Et2O. The expected bridged tetraoxanes, the products of double H2O2 addition, were not detected. This procedure is readily scalable to produce gram quantities of the ozonides. Bridged

  1,5-二酮与H 2 O 2的反应开创了一种无臭氧的臭氧化物方法。在强布朗斯台德酸或路易斯酸（例如H 2 SO 4，p -TsOH，HBF 4或BF 3 ·Et 2 O）存在下，室温下容易形成桥连的臭氧化物。预期的桥连四恶烷是双H 2的产物Ø 2此外，未检测到。该程序易于扩展以生产克量的臭氧化物。桥接的臭氧化物是稳定的，可用作生物结合和进一步合成转化的基础。尽管与双过氧化物相比，异头物的稳定性差，但臭氧化物具有固有的优势，即仅具有一个弱的O-O键。在双过氧化物中，端粒效应的协同框架的作用是克服这一固有的缺点。如计算数据所示，这仅在双过氧化物中的所有端基异构化作用均被充分激活时才可行。因此，环化选择性由二酮的两个羰基之间的桥的长度决定。当将1，5-二酮用作双环化前体时，对于形成环状双过氧化物的一般大的热力学偏好消失了。立体电子分析表明，缺乏双过氧化物的原因是[3.2.2]四恶烷酮骨架中的异头
• Electrochemically Responsive Heterogeneous Catalysis for Controlling Reaction Kinetics
  作者：Xianwen Mao、Wenda Tian、Jie Wu、Gregory C. Rutledge、T. Alan Hatton

  DOI：10.1021/ja512224g

  日期：2015.1.28

  report a method to control reaction kinetics using electrochemically responsive heterogeneous catalysis (ERHC). An ERHC system should possess a hybrid structure composed of an electron-conducting porous framework coated with redox-switchable catalysts. In contrast to other types of responsive catalysis, ERHC combines all the following desired characteristics for a catalysis control strategy: continuous

  我们报告了一种使用电化学响应多相催化 (ERHC) 控制反应动力学的方法。ERHC 系统应具有由涂有氧化还原可转换催化剂的导电多孔骨架组成的混合结构。与其他类型的响应催化相比，ERHC 结合了催化控制策略所需的所有以下特征：作为外部刺激大小的函数的反应速率的连续变化，易于集成到固定床流动反应器中，以及精确的空间和催化剂活性的时间控制。在这里，我们首先展示了一种简单的方法来制造模型 ERHC 系统，该系统由具有保形氧化还原聚合物涂层的碳微纤维组成。第二，使用迈克尔反应，其动力学取决于氧化还原聚合物催化剂的氧化还原状态，我们表明使用不同的电化学电位允许连续调整反应速率。反应速率对电化学势的依赖性通常与能斯提预测一致，由于聚合物膜的多层性质而存在微小差异。此外，我们表明 ERHC 系统可用于通过应用定制的电位时间程序来操纵间歇反应器中反应物浓度-时间曲线的形状。此外，我们对集成了 ERHC 的流动反应器进行了
• Catalyst Development for the Synthesis of Ozonides and Tetraoxanes Under Heterogeneous Conditions: Disclosure of an Unprecedented Class of Fungicides for Agricultural Application
  作者：Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Yulia Y. Belyakova、Arina A. Demina、Dmitriy I. Fomenkov、Denis V. Barsukov、Irina R. Subbotina、Fabrice Fleury、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/chem.201904555

  日期：2020.4.9

  heterogeneous conditions. Synthesis of peroxides under heterogeneous conditions is a rare process and represents a challenge for this field of chemistry, because peroxides tend to decompose on the surface of a catalyst . A new class of antifungal agents for crop protection, that is, cyclic peroxides: bridged 1,2,4,5-tetraoxanes and bridged ozonides, was discovered. Some ozonides and tetraoxanes exhibit a very

  开发了负载在SiO2上的催化剂H3 + x PMo12-x +6 Mox +5 O40，用于过氧化氢对1,3-和1,5-二酮的过氧化作用，形成桥联的1,2,4,5-四恶烷和在异质条件下，基于分离的产物（分别高达86％和90％），可以高收率连接1,2,4-三氧杂环戊烷（臭氧化物）。在非均相条件下合成过氧化物是一种罕见的方法，并且对该化学领域提出了挑战，因为过氧化物趋于在催化剂表面上分解。发现了用于保护农作物的一类新的抗真菌剂，即环过氧化物：桥连的1,2,4,5-四恶烷和桥连的臭氧化物。一些臭氧化物和四恶烷显示出很高的抗真菌活性，并且优于商业杀真菌剂，例如三唑酮和克雷索辛甲基。
• Antimalarial and Anticancer Activity Evaluation of Bridged Ozonides, Aminoperoxides, and Tetraoxanes
  作者：Paolo Coghi、Ivan A. Yaremenko、Parichat Prommana、Jia Ning Wu、Rui Long Zhang、Jerome P. L. Ng、Yulia Yu. Belyakova、Betty Yuen Kwan Law、Peter S. Radulov、Chairat Uthaipibull、Vincent Kam Wai Wong、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/cmdc.202200328

  日期：2022.10.19

  Bridged aminoperoxides exhibit good activity and selectivity toward the A549 lung cancer cell line. Bridged ozonides demonstrate high antimalarial activity in vitro and selectivity against the chloroquine-resistant P. falciparum strain K1. Ozonides induce apoptosis in HepG2 cells through a reactive oxygen species (ROS)-independent dysfunction pathway.

  桥接氨基过氧化物对 A549 肺癌细胞系表现出良好的活性和选择性。桥联臭氧化物在体外表现出高抗疟活性，并且对耐氯喹的恶性疟原虫菌株 K1 具有选择性。Ozonides 通过活性氧 (ROS) 非依赖性功能障碍途径诱导 HepG2 细胞凋亡。
• Lanthanides in organic synthesis: Eu+3-catalyzed Michael addition of 1,3- dicarbonyl compounds
  作者：Francesco Bonadies、Alessandra Lattanzi、Liliana R. Orelli、Silvia Pesci、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60424-0

  日期：1993.11

  EuCl3 proves to be an efficient catalyst for Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds. The employment of Eu+3 chiral complex [Eu(tfc)3] allows the formation of Michael adducts in enantioselective way.