(2-butyl-3,3-difluorocycloprop-1-enyl)benzene | 1275621-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-butyl-3,3-difluorocycloprop-1-enyl)benzene
• 英文别名: (2-Butyl-3,3-difluorocyclopropen-1-yl)benzene；(2-butyl-3,3-difluorocyclopropen-1-yl)benzene
• CAS: 1275621-11-8
• 化学式: C₁₃H₁₄F₂
• 分子量: 208.251
• InChiKey: BCXLUBQTBRHZSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 (2-butyl-3,3-difluorocycloprop-1-enyl)benzene 在 三(2-呋喃基)膦 、 二甲基苯基硅烷 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以50 %的产率得到(E)-(2-(3-butyl-2,2-difluoro-1-phenylcyclopropyl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氢化钯使应变分子加氢烯基化

  摘要：

  我们报告了第一个氢化钯能够使应变分子加氢烯基化。这种新的温和方案通过区域选择性和化学选择性氢钯化步骤进行，然后进行光诱导自由基烷基 Heck 反应。该方法代表了应变分子的新反应模式，并为光诱导钯催化开辟了新途径。该反应与多种官能团兼容，可应用于复杂结构，产生多种高价值且可改性的烯基化环丁烷和环丙烷。还证明了针对环戊烯支架的加氢烯基化/非对映选择性重排级联。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09045
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-己炔 、 (氯二氟甲基)三甲基硅烷 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(2-butyl-3,3-difluorocycloprop-1-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氯离子催化生成的二氟卡宾，可以有效地制备宝石级的二氟环丙烯和环丙烷。

  摘要：

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c0cc04548a

文献信息

• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• Borane-Catalyzed C–F Bond Functionalization of <i>gem</i>-Difluorocyclopropenes Enables the Synthesis of Orphaned Cyclopropanes
  作者：Joseph P. Mancinelli、Wang-Yeuk Kong、Wentao Guo、Dean J. Tantillo、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.3c05278

  日期：2023.8.9

  steric and electronic properties and enables access to 3,3-bis(difluoromethyl)cyclopropenes in short order. The resulting cyclopropene products are readily reduced to the corresponding orphaned cyclopropanes under hydrogenation conditions. Quantum chemical calculations reveal the nature of the C–F bond cleavage steps and provide evidence for catalysis by boron and not silylated oxonium ions, though

  在此，我们公开了一种利用三(五氟苯基)硼烷催化对偕二氟环丙烯进行C-F键官能化来合成叔烷基环丙烷的方法。该反应通过氟环丙烯离子的中介进行，这通过[Ph 2 (C 6 D 5 )C 3 ] + [(C 6 F 5 ) 3 BF] -的分离得到证实。我们发现甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂是与氟代环丙烯鎓离子中间体的最佳反应伙伴，产生用两个α-叔烷基中心官能化的完全取代的环丙烯（产率63-93%）。环丙烯鎓离子加成的区域选择性由其空间和电子性质控制，并且能够在短时间内获得 3,3-双（二氟甲基）环丙烯。所得环丙烯产物在氢化条件下很容易还原为相应的孤儿环丙烷。量子化学计算揭示了 C-F 键断裂步骤的性质，并为硼而非甲硅烷基化氧鎓离子的催化作用提供了证据，尽管 Si-F 键的形成是反应的焓驱动力。
• Synthesis of<i>gem</i>-Difluorocyclopropa(e)nes and O<i>-</i>, S<i>-</i>, N<i>-</i>, and P-Difluoromethylated Compounds with TMSCF₂Br
  作者：Lingchun Li、Fei Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201306703

  日期：2013.11.18

  Two-in-one: Me3 SiCF2 Br is an efficient difluorocarbene source and is compatible with both neutral and aqueous basic conditions. Bromide-ion-initiated [2+1] cycloaddition with alkenes/alkynes and hydroxide ion promoted α-addition with (thio)phenols, (thio)alcohols, sulfinates, heterocyclic amines, and H-phosphine oxides give the corresponding gem-difluorinated compounds with broad functional-group tolerance.
• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。
• Palladium Hydride-Enabled Hydroalkenylation of Strained Molecules
  作者：Ziyan Zhang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.2c09045

  日期：2022.11.16

  palladium hydride enabled hydroalkenylation of strained molecules. This new mild protocol proceeds via a regio- and chemoselective hydropalladation step, followed by a photoinduced radical alkyl Heck reaction. This methodology represents a new reactivity mode for strained molecules and opens new avenues for photoinduced palladium catalysis. The reaction is compatible with a wide range of functional groups

  我们报告了第一个氢化钯能够使应变分子加氢烯基化。这种新的温和方案通过区域选择性和化学选择性氢钯化步骤进行，然后进行光诱导自由基烷基 Heck 反应。该方法代表了应变分子的新反应模式，并为光诱导钯催化开辟了新途径。该反应与多种官能团兼容，可应用于复杂结构，产生多种高价值且可改性的烯基化环丁烷和环丙烷。还证明了针对环戊烯支架的加氢烯基化/非对映选择性重排级联。