ethyl 2-acetamidocinnamate | 51439-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-acetamidocinnamate
• 英文别名: α-acetylamino-cinnamic acid ethyl ester；α-Acetylamino-zimtsaeure-aethylester；Ethyl 2-acetamido-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 51439-57-7
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: PMVKSDPWGBZTFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-98 °C
• 沸点：
  436.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-acetamidocinnamate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C₃₅H₂₆NO₂P 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(R)-ethyl N-acetylphenylalanine
  参考文献：
  名称：

  分子内不对称还原胺化：对映体富集的苯并[ c，e ]氮杂synthesis的合成†

  摘要：

  已经描述了桥联联芳基衍生物的Ir催化的分子内不对称还原胺化（ARA）。使用这种方法前所未有的，合成有用二苯并[ c ^，ë ]吖庚因含中央和轴向手性与优良enantiocontrol（高达97％ee）的获得。这种方法学代表了手性苯甲酸酯的对映选择性化学催化合成的罕见例子[ c，e通过将产物衍生为手性氨基酸衍生物和手性亚磷酰胺配体，展现出具有广泛的底物范围的氮杂氮烷及其合成实用性，它们在Rh催化的α-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化反应中表现出出色的对映体控制能力。值得注意的是，我们的方法也适用于对映选择性地合成二十碳五烯酚类似物。

  DOI：

  10.1039/c8sc04482a
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 sodium azide 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl 2-acetamidocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Edwards, Oliver E.; Rank, Werner, Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 9, p. 1425 - 1436

  摘要：

  DOI：

文献信息

• BABIPhos Family of Biaryl Dihydrobenzooxaphosphole Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guisheng Li、Olga V. Zatolochnaya、Xiao-Jun Wang、Sonia Rodríguez、Bo Qu、Jean-Nicolas Desrosiers、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Daniel Rivalti、Shuklendu D. Karyakarte、Joshua D. Sieber、Nelu Grinberg、Ling Wu、Heewon Lee、Nizar Haddad、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00139

  日期：2018.4.6

  Novel bidentate phosphine ligands BABIPhos featuring a biaryl bis-dihydrobenzooxaphosphole core are presented. Their synthesis was achieved via Pd-catalyzed reductive homocoupling of dihydrobenzooxaphosphole aryl triflates. An efficient route toward various analogues was also established, giving access to phosphines with different electronic and steric properties. The newly obtained ligands demonstrated

  提出了具有联芳基双-二氢苯并恶唑膦核的新型双齿膦配体BABIPhos。它们的合成是通过Pd催化的二氢苯并氧杂磷酰基芳基三氟甲磺酸酯的还原均偶联来实现的。还建立了通往各种类似物的有效途径，从而获得了具有不同电子和空间特性的膦。新获得的配体在Rh催化的二取代和三取代的酰胺的不对称加氢中显示出高效率和选择性。这类新的配体是对先前描述的双齿苯并恶唑磷配体BIBOP的补充。
• Synthesis of 3-Substituted 2,3-Dehydroprolines: Oxidative Decarboxylation of Ethyl Hydrogen Acetoamidomalonate Derivatives
  作者：Satoshi Osada、Takeshi Fumoto、Hiroaki Kodama、Michio Kondo

  DOI：10.1246/cl.1998.675

  日期：1998.7

  A new synthetic method for α,β-dehydroamino acid derivatives have been accomplished via lead(IV) tetraacetate oxidation of ethyl hydrogen acetoamidomalonate derivatives in the presence of copper(II) acetate. Four 3-substituted 2,3-dehydroprolines have been synthesized by this oxidative decarboxylation.

  在乙酸铜 (II) 存在下，通过四乙酸铅 (IV) 氧化乙酰氨基丙二酸乙酯衍生物，实现了一种合成 α,β-脱氢氨基酸衍生物的新方法。通过这种氧化脱羧作用合成了四个 3-取代的 2,3-脱氢脯氨酸。
• Topology-Based Functionalization of Robust Chiral Zr-Based Metal–Organic Frameworks for Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hong Jiang、Wenqiang Zhang、Xing Kang、Ziping Cao、Xu Chen、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c00637

  日期：——

  strong acidic and weak basic aqueous solutions. The two flu MOFs featuring the dihydroxyl groups of biphenol in open and large cages, after sequential post-synthetic modification with P(NMe2)3 and [Ir(COD)Cl]2, can be high efficient and recyclable heterogeneous catalysts for hydrogenation of α-dehydroamino acid esters with up to 98% ee, whereas the three ith MOFs featuring the dihydroxyl groups in small

  设计和开发具有高活性和选择性的坚固且多孔的负载型催化剂对于精细化学品和药物的生态友好合成非常重要，但非常具有挑战性。我们在此报告了具有不同拓扑结构的高度稳定的手性 Zr(IV) 基 MOF 的设计和合成，以支持 Ir 配合物并证明其依赖于网络结构的不对称催化性能。在调制合成和等网状扩展策略的指导下，五个具有flu或ith拓扑结构的手性Zr-MOFs由对映纯的1,1'-联苯酚衍生的四羧酸酯接头和Zr6、Zr9或Zr12簇构建而成。所得MOFs在沸水、强酸性和弱碱性水溶液中均表现出较高的化学稳定性。两种以双酚二羟基为特征的开放笼和大笼中的flu MOF，经过P(NMe2)3和[Ir(COD)Cl]2的连续后合成修饰，可以成为高效且可回收的α加氢多相催化剂具有高达 98% ee 的脱氢氨基酸酯，而在小笼中具有二羟基基团的第三个 MOF 不能与 P(NMe2)3 一起安装以支持 Ir 络合物。将 Ir-磷催化剂掺入
• A chiral bidentate phosphoramidite (Me-BIPAM) for Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino esters, enamides, and dimethyl itaconate
  作者：Kazunori Kurihara、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.086

  日期：2009.7

  High performance of Me-BIPAM for enantioselective hydrogenation of α-dehydroamino esters, enamides, and dimethyl itaconate was demonstrated. [Rh(Me-BIPAM)(diene)]X (diene = cod, nbd; X = BF4, PF6, SbF6) gave optically active β-aryl α-amino esters up to 99% ee, 1-arylethylamines up to 97% ee, methyl 2-acetylaminobutanoate with 90% ee, and dimethyl 2-methylsuccinate with 97% ee under 0.3−0.8 MPa dihydrogen

  证明了Me-BIPAM对α-脱氢氨基酯，酰胺和衣康酸二甲酯的对映选择性氢化的高性能。[Rh（Me-BIPAM）（二烯）] X（二烯= cod，nbd; X = BF 4，PF 6，SbF 6）得到的旋光性β-芳基α-氨基酯含量高达ee的99％，1-芳基乙基胺含量高达在0.3-0.8 MPa的二氢和0.1-1 mol％的催化剂载量下，达到97％ee，具有90％ee的2-乙酰氨基丁酸甲酯和具有97％ee的2-甲基琥珀酸二甲酯。
• Chiral 1,2,3,4-Tetrahydro-1-naphthylamine-Derived Phosphine-Phosphoramidite Ligand (THNAPhos): Application in Highly Enantioselective Hydrogenations of Functionalized CC Bonds
  作者：Min Qiu、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Jun Deng、Jia-Di Huang、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200800152

  日期：2008.6.9

  reported a new chiral 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine-derived phosphine-phosphoramidite ligand, (Rc,Ra)-THNAPhos, that is highly efficient in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of a broad range of α-enol ester phosphonates. To further demonstrate the utility of THNAPhos in asymmetric hydrogenation, in this paper, we describe its new application in the asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino

  我们最近报道了一种新的手性1,2,3,4-四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（R c，R a）-THNAPhos，在铑催化的aa的不对称加氢中非常有效范围广泛的α-烯醇酯膦酸酯。为了进一步证明THNAPhos在不对称氢化中的效用，在本文中，我们描述了其在α-脱氢氨基酸酯，酰胺，衣康酸二甲酯和α-烯酰胺膦酸酯的不对称氢化中的新应用。结果表明，Rh /（R c，R a）-THNAPhos络合物对于这些类型的功能化CC烯烃的对映选择性氢化非常有效，从而以优异的对映选择性（通常超过99％ee）提供相应的氢化产物。