ethyl 2-benzyl-2-chloro-3-oxobutanoate | 130200-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-benzyl-2-chloro-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-benzyl-2-chloroacetoacetate；2-benzyl-2-chloro-acetoacetic acid ethyl ester；2-Benzyl-2-chlor-acetessigsaeure-aethylester
• CAS: 130200-27-0
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₃
• 分子量: 254.713
• InChiKey: JNWWCKKEDXKVJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  121-125 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.164 g/cm3(Temp: 22.5 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzyl-2-chloro-3-oxobutanoate 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 3-氯-4-苯基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  The Reaction of Some α-Chloroketones with Alkali

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01235a024
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 iron(III) chloride 、 双氧水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到ethyl 2-benzyl-2-chloro-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  铁以过氧化氢为氧化剂催化β-酮酸酯的羟基化

  摘要：

  使用简单的铁催化剂和30 wt％的过氧化氢作为末端氧化剂，研究了β-酮酸酯的羟基化作用。在氯化铁（III）的存在下获得了最高的活性和收率。环状β-酮酸酯可以75-90％的收率平稳地被羟基化。对于线性β-酮酸酯和β-酮酰胺，获得了氯取代的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.07.157

文献信息

• A green approach for efficient α-halogenation of β-dicarbonyl compounds and cyclic ketones using N-halosuccinimides in ionic liquids
  作者：H.M. Meshram、P.N. Reddy、P. Vishnu、K. Sadashiv、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.141

  日期：2006.2

  Room temperature ionic liquids (ILs) are used as a green recyclable reaction media for the α-monohalogenation of 1,3-diketones, β-keto-esters and cyclic ketones with N-halosuccinimides in excellent yields in the absence of a catalyst. The recovered ionic liquid was reused five to six times with consistent activity.

  室温离子液体（ILs）用作绿色可循环使用的反应介质，用于在没有催化剂的情况下以极好的收率将1,3-二酮，β-酮酸酯和环状酮与N-卤代琥珀酰亚胺进行α-单卤代反应。回收的离子液体以一致的活性重复使用五到六次。
• Preparation of Acyloins by Cerium-Catalyzed, Direct Hydroxylation ofβ-Dicarbonyl Compounds with Molecular Oxygen
  作者：Jens Christoffers、Thomas Werner、Sven Unger、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/ejoc.200390075

  日期：2003.2

  We report the metal-catalyzed α-hydroxylation of a variety of cyclic and acyclic β-dicarbonyl compounds by molecular oxygen. The decisive advantage of this new method is the use of catalytic amounts of the nontoxic cerium salt CeCl3·7H2O in 2-propanol at ambient temperature. Most of the cyclic substrates 4a−4i give high yields of analytically pure products 5a−5i, and the workup procedure is simple

  我们报告了金属催化的分子氧对各种环状和非环状 β-二羰基化合物的 α-羟基化。这种新方法的决定性优势是在环境温度下在 2-丙醇中使用催化量的无毒铈盐 CeCl3·7H2O。大多数环状底物 4a-4i 产生高产率的分析纯产物 5a-5i，后处理程序是通过硅胶简单过滤。然而，无环二羰基化合物 4j-4p 的氧化伴随着副反应和分解，显着降低了产物 5j-5p 的产率。提出的机制与实验结果一致，特别是观察到的氧摄取。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Enantioselective Halogenation of β-Oxo Esters Catalyzed by a Chiral Sulfoximine-Copper Complex
  作者：Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/ejoc.200900467

  日期：2009.8

  A C1-symmetric amino sulfoximine has been used as a chiral ligand in copper-catalyzed asymmetric halogenation reactions of β-oxo esters. Both the catalyst itself and the reaction conditions were optimized, and 26 fluorinated, chlorinated, and brominated products were obtained with enantioselectivities of up to 91 % ee in yields of up to 99 %. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  在铜催化的 β-氧代酯的不对称卤化反应中，C1 对称氨基亚砜亚胺已用作手性配体。对催化剂本身和反应条件进行了优化，获得了 26 种氟化、氯化和溴化产物，对映选择性高达 91% ee，产率高达 99%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Mild α-Halogenation Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Lewis Acids
  作者：Dan Yang、Yi-Long Yan、Bob Lui

  DOI：10.1021/jo026025t

  日期：2002.10.1

  Lewis acid Mg(ClO4)2, combined with NBS, in CH3CN or EtOAc provided mild and fast bromination of 1,3-dicarbonyl compounds. In particular, this protocol could be applied to the alpha-monobromination of alpha-unsubstituted beta-keto esters. Similar Lewis acid catalysis was also extended to the alpha-chlorination and iodination of 1,3-dicarbonyl compounds with NCS and NIS, respectively.

  路易斯酸Mg（ClO4）2与NBS合并，在CH3CN或EtOAc中提供1,3-二羰基化合物的温和快速溴化。特别地，该方案可以应用于α-未取代的β-酮酯的α-单溴化。类似的路易斯酸催化作用也扩展到分别用NCS和NIS进行1，3-二羰基化合物的α-氯化和碘化。
• Iron-catalyzed hydroxylation of β-ketoesters with hydrogen peroxide as oxidant
  作者：Dongmei Li、Kristin Schröder、Bianca Bitterlich、Man Kin Tse、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.157

  日期：2008.10

  The hydroxylation of β-ketoesters was studied using simple iron catalysts and 30 wt % hydrogen peroxide as the terminal oxidant. The highest activity and yield were achieved in the presence of iron(III) chloride. Cyclic β-ketoesters could be smoothly hydroxylated in 75–90% yield. For linear β-ketoester and β-ketoamide, the chloro-substituted products were obtained.

  使用简单的铁催化剂和30 wt％的过氧化氢作为末端氧化剂，研究了β-酮酸酯的羟基化作用。在氯化铁（III）的存在下获得了最高的活性和收率。环状β-酮酸酯可以75-90％的收率平稳地被羟基化。对于线性β-酮酸酯和β-酮酰胺，获得了氯取代的产物。