(E)-ethyl hepta-2,6-dienoate | 95514-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl hepta-2,6-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E)-2,6-heptadienoate；ethyl (E)-hepta-2,6-dienoate；(E)-ethyl 2,6-heptadienoate；(E)-ethylhepta-2,6-dienoate；ethyl 2(E),6-heptadienoate；ethyl 2,6-heptadienoate；ethyl (2E)-hepta-2,6-dienoate
• CAS: 95514-62-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: YXVOLAWZRLWSIQ-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl hepta-2,6-dienoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 叔丁基过氧化氢 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 (R)-COP-Cl 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 110.5h， 生成 (+/-)-1-hydroxy-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-2-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  顺式-氨基环戊烯醇的不对称合成，药物化学的基础

  摘要：

  已开发出一种高效的一锅多步方法，该方法涉及不对称的Pd（II）催化的Overman重排和Ru（II）催化的闭环复分解反应，用于制备（R）-或（S）-氨基环戊烯- 2-烯。采用的快速策略以及一锅法条件相对温和的条件允许以高对映体过量（92％ee）的数克合成碳环。这些化合物的合成效用通过羟基的立体选择性掺入得到证明，生成了顺式-4-和顺式-5-氨基环戊2-2-en-1-醇，这是药物化学的重要组成部分。

  DOI：

  10.1021/jo402712r
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-ethyl hepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene

  摘要：

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。

  DOI：

  10.1071/ch00083

文献信息

• Synthesis of fused bicyclic glutarimides
  作者：Meng-Yang Chang、Chung-Yi Chen、Shui-Tein Chen、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01198-0

  日期：2003.9

  We describe an efficient route towards the synthesis of fused bicyclic glutarimides using facile [3+3] reaction of α-sulfonylacetamides with different α,β-unsaturated esters as the key step. Intramolecular cyclization of 4-substituted 3-sulfonylglutarimide to form 5,6-, 6,6- or 6,7-fused bicyclic glutarimides was accomplished via alkylation, oxidative cyclization or ring-closing metathesis in modest

  我们描述了使用α-磺酰基乙酰胺与不同的α，β-不饱和酯的简便[3 + 3]反应作为合成稠合双环戊二酰亚胺的有效途径的关键步骤。通过烷基化，氧化环化或闭环复分解以适度的产率完成4-取代的3-磺酰基戊二酰亚胺的分子内环化以形成5,6-，6,6-或6,7-稠合的双环戊二酰亚胺。
• Reactivity of Stabilized Vinyl Diazo Derivatives toward Unsaturated Hydrocarbons: Regioselective Gold-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation
  作者：José Barluenga、Giacomo Lonzi、Miguel Tomás、Luis A. López

  DOI：10.1002/chem.201203217

  日期：2013.1.28

  alkenyldiazo compounds and unsaturated substrates. The process represents a new CC bond‐formation reaction in which alkenes, alkynes, and arenes are active reagents for the Cγ‐allylation, ‐allenylation, and ‐arylation, respectively, of alkenyldiazo substrates (see scheme). The reactivity pattern is likely to rely on the formation of a highly electrophilic alkenylgold carbenoid, which may be involved in a

  他们击中了金子！在烯基重氮化合物和不饱和底物的金催化反应中观察到新的反应模式。该过程代表了一个新的CC键形成反应，其中烯烃，炔烃和芳烃分别是烯基重氮底物Cγ烯丙基化，烯丙基化和芳基化的活性试剂（参见方案）。反应模式可能取决于高度亲电的链烯基金类胡萝卜素的形成，这可能与碳正离子型机制有关。
• A Modular Synthesis of Annonaceous Acetogenins
  作者：James A. Marshall、Arnaud Piettre、Mikell A. Paige、Frederick Valeriote

  DOI：10.1021/jo026433x

  日期：2003.3.1

  A-G, is described. The approach employs a central core aldehyde segment, C, to which are appended an aliphatic terminus, A or B, a spacer subunit, D or E, and a butenolide terminus, F or G. Coupling of the A, B, D, and E segments to the core aldehyde unit is effected by highly diastereoselective additions of enantiopure allylic indium or tin reagents. The butenolide termini are attached to the ACD

  描述了通过七个基本亚基AG的模块化方法，合成了四种无丙酮产乙酸素，阿斯米诺星，阿斯米星，阿斯米星和布兰宁。该方法采用中央核心醛链段C，脂肪链末端A或B，间隔物亚基D或E和丁烯内酯末端F或G附加在中央醛基链段上。A，B，D和C的偶联通过对映体纯的烯丙基铟或锡试剂的高度非对映选择性添加来实现核心醛单元的E链段。丁烯内酯末端通过Sonogashira偶联连接到ACD，BCE或BCD中间体。核心，间隔子和末端亚基的设计使得可以制备任何C30，C10或C4天然产乙酸原素或其立体异构体。发现上述四种乙酸原素对H-116人结肠癌细胞的IC50值在10（-3）至10（-4）microM范围内。IC90的活动约为。10（-3）microM的asimicin和asimin，但仅0.1-1 microM的Bullanin和asiminocin。
• 8-Endo Cyclization of (Alkoxycarbonyl)methyl Radicals:  Radical Ways for Preparation of Eight-Membered-Ring Lactones
  作者：Eun Lee、Cheol Hwan Yoon、Tae Hee Lee、Sun Young Kim、Tae Joon Ha、Yong-suk Sung、Sang-Hyun Park、Sangyoub Lee

  DOI：10.1021/ja980908d

  日期：1998.8.1

  Cyclization of (alkoxycarbonyl)methyl radicals generated from bromoacetates proceeds in the 8-endo mode to generate heptanolactones. Three distinct types of 8-endo/5-exo tandem radical cyclizations produce different bicyclic heptanolactones. In certain cases, intramolecular free-radical attack on the heptanolactone carbonyl group initiates further skeletal rearrangement. Ab initio calculations indicate

  由溴乙酸酯生成的（烷氧基羰基）甲基自由基的环化以 8-endo 模式进行以生成庚内酯。三种不同类型的 8-endo/5-exo 串联自由基环化产生不同的双环庚内酯。在某些情况下，对庚内酯羰基的分子内自由基攻击会引发进一步的骨架重排。Ab initio 计算表明，8-endo 环化优于 5-exo 模式源于（烷氧基羰基）甲基自由基的构象偏差，有利于 Z-而不是 E-构象。
• Construction of Enantioenriched Cyclic Compounds by Asymmetric Allylic Alkylation and Ring-Closing Metathesis
  作者：Francesca Giacomina、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.201300971

  日期：2013.10

  A new approach to highly enantioenriched cyclic compounds (up to 98 % ee) has been developed by using ω-ethylenic allylic substrates in a one-pot asymmetric allylic alkylation and ring-closing metathesis sequence. The starting compounds are synthetic equivalents of cyclic allylic substrates. The method is exemplified with both Cu and Ir catalysts, and chiral phosphoramidite ligands.

  通过在一锅不对称烯丙基烷基化和闭环复分解序列中使用 ω-烯属烯丙基底物，开发了一种高度对映体富集的环状化合物（高达 98% ee）的新方法。起始化合物是环状烯丙基底物的合成等价物。该方法以 Cu 和 Ir 催化剂以及手性亚磷酰胺配体为例。