2-(2-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1192045-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1192045-84-3
• 化学式: C₁₃H₁₈BFO₂
• 分子量: 236.094
• InChiKey: XPBIIDZQZBLHMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 2-methyl-2-(5-methylhex-4-en-2-yn-1-yl)cyclopentane-1,3-dione 在 potassium phosphate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  催化烯基到烯丙基1,4-铑（I）迁移使酮与1,3-烯炔的分子内烯丙基化。

  摘要：

  烯基至烯丙基的1,4-铑（I）迁移可通过远程CH活化生成亲核烯丙基铑（I）物种。这种新的反应模式用于芳基硼试剂与包含与酮键合的1，3-烯炔的底物的非对映选择性反应中，从而得到包含三个连续立体中心的产物。使用手性硫-烯烃配体可以高对映选择性获得产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201703155
• 作为产物：
  描述：

  对氟甲苯 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以18 %的产率得到2-(2-fluoro-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化氟代芳烃的 C−H 硼酸化：对区域选择性空间和电子控制之间平衡的洞察

  摘要：

  铱催化的 C−H 硼酸化为氟化芳烃和杂芳烃的后期功能化提供了一种有效的方法。反应快速有效地发生，选择性可以使用计算的相对过渡阶段能量进行最佳预测。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201005

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intermolecular C–H Silylation of Arenes with High Steric Regiocontrol
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.1248042

  日期：2014.2.21

  has widespread applications in synthetic chemistry. The regioselectivity of these reactions is often controlled by directing groups or steric hindrance ortho to a potential reaction site. Here, we report a catalytic intermolecular C–H silylation of unactivated arenes that manifests very high regioselectivity through steric effects of substituents meta to a potential site of reactivity. The silyl moiety

  硅位点 许多药物和农业化学化合物的合成需要对芳环骨架上的多个不同位点进行选择性功能化。添加的第一个取代基的大小和电子特性会影响下一个取代基的最终位置。Cheng 和 Hartwig（第 853 页，参见 Tobisu 和 Chatani 的观点）发现了一种对尺寸特别敏感的铑催化反应，该反应将硅取代基放置在尽可能远离环上最大基团的位置。然后可以根据需要用碳、氧、氮或卤化物取代基替换硅基团。将甲硅烷基团添加到芳环上的特定位点的催化剂可以简化药物中间体的合成。[另见 Tobisu 和 Chatani 的观点] 芳烃的区域选择性 C-H 功能化在合成化学中具有广泛的应用。这些反应的区域选择性通常通过将基团或位阻邻位导向潜在反应位点来控制。在这里，我们报告了未活化芳烃的催化分子间 C-H 甲硅烷基化反应，通过与潜在反应位点间位的取代基的空间效应表现出非常高的区域选择性。甲硅烷基部分可以在温和条件下进
• C(sp²)–H Borylation of Fluorinated Arenes Using an Air-Stable Cobalt Precatalyst: Electronically Enhanced Site Selectivity Enables Synthetic Opportunities
  作者：Jennifer V. Obligacion、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b13346

  日期：2017.2.22

  Cobalt catalysts with electronically enhanced site selectivity have been developed, as evidenced by the high ortho-to-fluorine selectivity observed in the C(sp2)-H borylation of fluorinated arenes. Both the air-sensitive cobalt(III) dihydride boryl 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) and the air-stable cobalt(II) bis(pivalate) 4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu)2 (2) compounds were effective and exhibited broad functional

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。
• Fluorine-controlled C–H borylation of arenes catalyzed by a PSiN-pincer platinum complex
  作者：Jun Takaya、Shisei Ito、Hironori Nomoto、Narumasa Saito、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c5cc07263h

  日期：——

  Fluorine-controlled C–H borylation of fluoroarenes catalyzed by a PSiN–platinum complex.

  氟控制的PSiN-铂配合物催化的氟芳烃C-H硼化反应。
• Undirected ortho-selectivity in C–H borylation of arenes catalyzed by NHC platinum(0) complexes
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Yulia D. Golenko、Pavel S. Gribanov、Grigorii K. Sterligov、Nikita Yu. Kirilenko、Alexandra A. Ageshina、Maxim V. Bermeshev、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.09.005

  日期：2020.9

  Borylation of arenes with bis(pinacolato)diboron catalyzed by sterically encumbered NHC platinum complexes proceeds predominantly at ortho-position even in the absence of a directing group (o : m : p ratio up to 10: 3: 1). The similar borylation with pinacolborane would proceed less selectively.

  即使在没有导向基团的情况下（o：m：p比例最高为10：3：1），空间上受NHC铂络合物催化的双（频哪醇）二硼烷对芳烃的硼化也主要在邻位进行。用频哪醇硼烷进行类似的硼化反应选择性较低。
• <scp>Iron‐Catalysed</scp> C(sp ² )‐H Borylation with Expanded Functional Group Tolerance ^†
  作者：Luke Britton、Jamie H. Docherty、Gary S. Nichol、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/cjoc.202200465

  日期：2022.12.15

  efficient access to aryl boronic esters. Using in situ catalyst activation and photoirradiation, the iron-catalysed C(sp2)-H borylation reaction of carboarenes, pyrroles, and indoles has been developed using only bench-stable pre-catalysts and reagents. Good functional group tolerance was observed including those not reported using previous methods (ArNH2, ArOH, ArSiR3, ArP(O)(OR)2, ArC(O)NR2). Mechanistic

  芳烃 C(sp 2 )-H 键硼化可直接且高效地获得芳基硼酸酯。使用原位催化剂活化和光辐照，铁催化的碳芳烃、吡咯和吲哚的 C(sp 2 )-H 硼酸化反应仅使用稳定的预催化剂和试剂就已开发出来。观察到良好的官能团耐受性，包括使用以前的方法未报告的那些（ArNH 2、ArOH、ArSiR 3、ArP(O)(OR) 2、ArC(O)NR 2）。机理研究揭示了铁催化的还原脱氧、C-F 原脱氟和通过 C-O σ 键硼氢化作用使芳基甲基醚脱甲基。