2-乙烯基硫代苯胺 | 14135-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-乙烯基硫代苯胺
• 英文名称: 2-aminophenyl vinyl sulfide
• 英文别名: 2-vinylthioaniline；2-vinylmercapto-aniline；2-Vinylmercapto-anilin；<2-Amino-phenyl>-vinyl-sulfid；o-Vinylmercapto-anilin；2-(Vinylsulfanyl)phenylamine；2-ethenylsulfanylaniline
• CAS: 14135-36-5
• 化学式: C₈H₉NS
• 分子量: 151.232
• InChiKey: WKXISZHYQQFIKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106-107 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.1117 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙烯基硫代苯胺 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以350 mg的产率得到2-aminophenyl vinyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯硫醇 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-乙烯基硫代苯胺
  参考文献：
  名称：

  乙烯基亚砜作为分子间Pauson-Khand反应中的立体化学控制剂：在天然环戊烷的对映选择性合成中的应用。

  摘要：

  描述了亚砜在不对称分子间Pauson-Khand反应中作为手性助剂的用途。在α，β-不饱和亚砜中筛选了硫原子上的各种取代基后，事实证明，现成的邻-（N，N-二甲基氨基）苯基乙烯基亚砜（1i）在氮气氛下可与取代的末端炔烃高度反应-氧化促进条件（CH3CN，0摄氏度）。另外，这些Pauson-Khand反应以完全的区域选择性和非常高的非对映选择性（de ＝ 86-＞ 96％，（S，R（S））非对映异构体）发生。实验研究表明，乙烯基亚砜1 i表现出的高反应性取决于在生成钴环中间体之前，胺基团充当炔烃二钴配合物上的软配体的能力。另一方面，理论和实验研究均表明，该方法的高立体选择性是由于所得的5-亚磺酰基-2-环戊烯酮加合物在C5中心容易发生热力学差向异构。当考虑到已知的不对称分子间Pauson-Khand反应仅限​​于使用高反应性的双环烯烃，主要是降冰片烯和降冰片二烯时，该新颖的方法构成了具有未应

  DOI：

  10.1002/chem.200400443

文献信息

• An efficient metal-free pathway to vinyl thioesters with calcium carbide as the acetylene source
  作者：Konstantin S. Rodygin、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1039/c5gc01552a

  日期：——

  Chemical reactions involving high-pressure acetylene are not easily performed in a standard laboratory setup. The risk of explosion and technical difficulties drastically complicate the equipment and greatly increase the cost....

  在标准实验室设置中，不容易进行涉及高压乙炔的化学反应。爆炸的危险和技术难题极大地使设备复杂化，并大大增加了成本。
• Amino-containing vinyl sulfides
  申请人：ROHM & HAAS

  公开号：US02816094A1

  公开（公告）日：1957-12-10

  In examples a copolymer is prepared from N.N. diethylaminoethyl vinyl sulphide, acrylonitrile, and ethyl acrylate. The copolymer may be used in the form of an aqueous dispersion for coating tiles, fibre boards and pressed boards.ALSO:Vinyl sulphides (thio ethers) having an amino group, of general formula CH2=CH-S-A-N-R1R2 where A represents a phenylene group, a phenylene group having non-functional ring substituents, or an alkylene group having at least two carbon atoms between the nitrogen and sulphur atoms, and R1 and R2 together represent a saturated divalent aliphatic chain with which the nitrogen atom forms a heterocyclic group having five or six cyclic atoms, or R1 and R2 each represent hydrogen or a C1-C5 alkyl group, are prepared by reacting acetylene and an amino-containing thiol of the formula R1R2N-A-S-H together at elevated temperature and pressure, in the presence of a strongly basic catalyst, such as potassium hydroxide, sodium ethoxide, potassium ethoxide, or potassium butoxide (1 to 10% by weight of the thiol), and an organic solvent, e.g. C1-C5 alkanols, e.g. ethoxyethanol, butoxyethanol, ethoxy ethoxy-ethanol or butoxyethoxy-ethanol, or ether alcohols alone or with, e.g., the dimethyl ether of ethylene glycol or diethyl acetal. The organic solvent used is one which is a solvent for the thiol and for the catalyst. The acetylene is passed into the solution under pressure and heated to 100-200 DEG C. at 100-700 p.s.i.g. Suitable aminocontaining thiols are substituted or unsubstituted aminobenzenethiols, aminotoluenethiols or aminoalkanethiols. Examples are given of the reaction between acetylene in the presence of potassium butoxide and n-butyl alcohol and (1) 2-aminobenzenethiol to produce 2-aminophenyl vinyl sulphide; (2) 2-aminoethanethiol to produce 2-aminoethyl vinyl sulphide; (3) b -N-N-dimethylaminoethanethiol to produce N,N-dimethylaminoethyl vinyl sulphide. Examples also describe the production of 2-morpholinoethyl vinyl sulphide from 2-morpholinoethanethiol, 2-piperidinoethyl vinyl sulphide from 2 - piperidinoethanethiol, 2 - pyrrolidinoethyl vinyl sulphide from 2-pyrrolidinoethanethiol, pyrrolidinoisopropyl vinyl sulphide from pyrrolidinoisopropanethiol, and acetylene in the presence of potassium hydroxide, butanol, and methyl formal. Other starting materials specified are N,N-dibutyl aminobenzenethiol, b -aminoethanethiol, diethyl-aminoethanethiol, dibutylaminoethanethiol, morpholinopropanethiol, pyrrolidinobutanethiol, aminobutanethiol, dimethylaminobutanethiol, diethylaminohexanethiol, dimethylaminododecanethiol, and o -aminododecanethiol.ALSO:Compounds of the general formula CH2 = CH-S-A-NR1R2 where A is a phenylene group, a phenylene group having non-functional ring substituents or an alkylene group having at least two carbon atoms between the nitrogen and sulphur atoms, and either R1 and R2 together represent a saturated divalent aliphatic chain with which the nitrogen atom forms a heterocyclic group having five or six cyclic atoms, or R1 and R2 each represent hydrogen or C1-C5 alkyl group, are subjected to polymerization treatment to form homopolymers or copolymers. The amino-containing vinyl sulphides form homopolymers under the influence of cationic agents in about molar proportions or more, e.g. boron trifluoride, and its co-ordination complexes with oxygenated organic compounds, such as ethers, alcohols, aldehydes and carboxylic acids, zinc chloride, or stannic chloride, or in the presence of relatively small amounts of azo free-radical catalysts such as azodiisobutyronitrile, dimethyl azodiisobutyrate or azodiisobutyramide. Examples are given of the polymerization of 2-aminoethyl vinyl sulphide, 2-aminophenyl vinyl sulphide and N,N-dimethylaminoethyl vinyl sulphide, and of the copolymerization of 3-aminopropyl vinyl sulphide and sulphur dioxide. The poly - (N,N - dimethylaminoethyl vinyl sulphide) is quaternized with hexamethylene dibromide to give an ion-exchange resin. The compounds of the invention may be copolymerized with, e.g., acrylonitrile, acrylamide, methyl, ethyl, butyl, octyl, dodecyl, methoxyethyl or benzyl acrylates, methacrylonitrile, methacrylamide, methyl, ethyl, butyl, cyclohexyl, benzyl, butoxyethyl, octyl or dodecyl methacrylate, ethylene diacrylate or dimethacrylate, vinyloxyethyl-acrylate or methacrylate, allyl acrylate or methacrylate, ethyl, butyl, octyl, ethoxyethyl, and ureidoisobutyl vinyl ethers, ethyl vinyloxyethylcarbamate, N-vinylpyrrolidone, alkyl vinyl sulphides, N-vinyl ethylene urea, N-vinyl succinimide, N-vinylphthalamide, styrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, trivinylbenzene, vinyl acetate, vinyl propionate, dimethyl or dibutyl itaconate, dialkyl maleates, mesaconates and nitraconates. Examples are given of copolymers of b -aminoethyl vinyl sulphide and divinylbenzene (an ion-exchange resin), N,N-dimethylaminoethyl vinyl sulphide and N-vinylpyrrolidone, and of N,N-diethylaminoethyl vinyl sulphide, acrylonitrile and ethyl acrylate. The homopolymers may be used as additives to cellulose acetate spinning dopes.ALSO:A pesticidal composition comprises 2-aminophenyl vinyl sulphide incorporated in a dust in proportions of 1, 3 and 5%.

  在示例中，从N.N.二乙氨基乙烯硫醚、丙烯腈和丙烯酸乙酯制备了共聚物。 该共聚物可以以水分散形式用于涂覆瓷砖、纤维板和压制板。另外，含有氨基的乙烯硫醚（硫醚）的通用公式为CH2=CH-S-A-N-R1R2，其中A表示苯基、具有非功能性环取代基的苯基，或者氮和硫原子之间至少有两个碳原子的烷基基团，R1和R2一起表示与氮原子形成具有五个或六个环原子的杂环基团的饱和二价脂肪链，或者R1和R2分别表示氢或C1-C5烷基基团，通过在高温高压下，在强碱性催化剂的存在下（例如氢氧化钾、乙氧基钠、乙氧基钾或丁氧基钾（硫醚重量的1至10％））和有机溶剂（例如C1-C5烷醇，如乙氧乙醇、丁氧乙醇、乙氧乙氧乙醇或丁氧乙氧乙醇）的存在下，通过将乙炔和具有R1R2N-A-S-H公式的含氨硫醇反应制备。 使用的有机溶剂是对硫醇和催化剂的溶剂。 乙炔在压力下通入溶液中，并加热至100-200摄氏度，在100-700磅力/平方英寸的压力下。 适用的含氨硫醇是取代或未取代的氨基苯硫醇、氨基甲苯硫醇或氨基烷硫醇。 例如，在存在氢氧化钾和正丁醇的情况下，给出了乙炔与（1）2-氨基苯硫醇反应以产生2-氨基苯基乙烯硫醚；（2）2-氨基乙硫醇反应以产生2-氨基乙基乙烯硫醚；（3）b-N-N-二甲基氨基乙硫醇反应以产生N,N-二甲基氨基乙基乙烯硫醚。 例如还描述了从2-吗啉乙硫醇制备2-吗啉基乙基乙烯硫醚，从2-哌啶乙硫醇制备2-哌啶基乙基乙烯硫醚，从2-吡咯烷基乙硫醇制备2-吡咯烷基乙基乙烯硫醚，从吡咯烷基异丙基硫醇制备吡咯烷基异丙基乙烯硫醚，以及乙炔在氢氧化钾、丁醇和甲醛存在下的情况下。 指定的其他起始材料包括N,N-二丁基氨基苯硫醇、b-氨基乙硫醇、二乙基氨基乙硫醇、二丁基氨基乙硫醇、吗啉丙硫醇、吡咯丁硫醇、氨基丁硫醇、二甲基氨基丁硫醇、二乙基氨基己硫醇、二甲基氨基十二烷硫醇和o-氨基十二烷硫醇。 此外，通用公式CH2=CH-S-A-NR1R2的化合物，其中A是苯基、具有非功能性环取代基的苯基或者氮和硫原子之间至少有两个碳原子的烷基基团，R1和R2要么一起表示与氮原子形成具有五个或六个环原子的杂环基团的饱和二价脂肪链，要么R1和R2分别表示氢或C1-C5烷基基团，经过聚合处理形成均聚物或共聚物。 含氨基的乙烯硫醚在阳离子剂的影响下形成均聚物，例如三氟化硼及其与含氧有机化合物（例如醚、醇、醛和羧酸）、氯化锌或氯化锡的配位络合物，或在相对少量的自由基偶氮催化剂的存在下（例如偶氮异丁腈、偶氮异丁酸二酯或偶氮异丁酰胺）。 给出了2-氨基乙基乙烯硫醚、2-氨基苯基乙烯硫醚和N,N-二甲基氨基乙基乙烯硫醚的聚合反应示例，以及3-氨基丙基乙烯硫醚和二氧化硫的共聚合反应。 聚N,N-二甲基氨基乙基乙烯硫醚与六亚甲基二溴化合物季铵化，形成离子交换树脂。 本发明的化合物可以与丙烯腈、丙烯酰胺、甲基、乙基、丁基、辛基、十二烷基、甲氧基乙基或苄基丙烯酸酯、甲基丙烯腈、甲基丙烯酰胺、甲基、乙基、丁基、环己基、苄基、乙氧基乙基、辛基或十二烷基甲基丙烯酸酯、乙烯二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、乙烯氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、烯丙酸酯或甲基丙烯酸酯、乙基、丁基、辛基、乙氧基乙基、尿素异丁基乙烯醚、乙基乙烯氧乙基碳酸酯、N-乙烯吡咯酮、烷基乙烯硫醚、N-乙烯乙烯脲、N-乙烯丁二酰亚胺、N-乙烯邻苯二甲酰胺、苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、顺丁烯二酸二乙酯、二烷基马来酸酯、丙烯酸马来酸酯和丙烯酸硝基酯等共聚。 给出了b-氨基乙基乙烯硫醚和二乙烯基苯（离子交换树脂）、N,N-二甲基氨基乙基乙烯硫醚和N-乙烯吡咯酮的共聚物，以及N,N-二乙氨基乙基乙烯硫醚、丙烯腈和丙烯酸乙酯的共聚物的示例。 这些均聚物可以用作纤维素醋酸纤维纺丝浆的添加剂。 此外，一种杀虫剂组合物包括以1％、3％和5％的比例掺入的2-氨基苯基乙烯硫醚。
• Ortho-heterocyclic substituted aryl amides for controlling invertebrate pests
  申请人：Clark David Alan

  公开号：US20080132524A1

  公开（公告）日：2008-06-05

  This invention pertains to compounds of Formula I, their N-oxides and suitable salts wherein A is O or S; G is a 5- or 6-membered heteroaromatic ring or a 5- or 6-membered nonaromatic heterocyclic ring optionally including one or two ring members selected from the group consisting of C(═O), SO or S(O) 2 , each ring optionally substituted with from one to four R 2 ; each J is independently a phenyl ring, a 5- or 6-membered heteroaromatic ring or an aromatic 8-, 9- or 10-membered fused carbobicyclic or heterobicyclic ring system, wherein each ring or ring system is optionally substituted with from one to four R 3 ; and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n are as defined in the disclosure. A composition comprising a compound of Formula I, and a method for controlling an invertebrate pest comprising contacting the invertebrate pest or its environment with a biologically effective amount of a compound of Formula I are also disclosed.

  本发明涉及式I的化合物、它们的N-氧化物和适当的盐，其中A为O或S；G为5-或6-成员杂芳环或5-或6-成员非芳杂环，可选地包括来自C(═O)、SO或S(O)2的一个或两个环成员，每个环可选地用1至4个R2取代；每个J独立地为苯环、5-或6-成员杂芳环或芳香8-、9-或10-成员融合的碳双环或杂双环系统，其中每个环或环系统可选地用1至4个R3取代；而R1、R2、R3、R4和n如说明书所定义。本发明还揭示了一种包含式I化合物的组合物，以及一种控制无脊椎动物害虫的方法，包括与式I化合物的生物有效量接触无脊椎动物害虫或其环境。
• Catalyst‐Dependent Stereospecific [3,3]‐Sigmatropic Rearrangement of Sulfoxide‐Ynamides: Divergent Synthesis of Chiral Medium‐Sized <i>N</i> , <i>S</i> ‐Heterocycles
  作者：Guang‐Yu Zhu、Ji‐Jia Zhou、Li‐Gao Liu、Xiao Li、Xin‐Qi Zhu、Xin Lu、Jin‐Mei Zhou、Long‐Wu Ye

  DOI：10.1002/anie.202204603

  日期：2022.7.11

  A catalyst-dependent [3,3]-sigmatropic rearrangement of sulfoxide-ynamides enables the divergent and atom-economic synthesis of a series of valuable medium-sized N,S-heterocycles in moderate to good yields with broad substrate scope. Excellent enantioselectivities were achieved with this chirality-transfer strategy, which was studied by theoretical calculations.

  亚砜-ynamides 的催化剂依赖性 [3,3]-sigmatropic 重排能够以中等至良好的产率和广泛的底物范围合成一系列有价值的中等大小的 N,S-杂环化合物且具有原子经济性。通过理论计算研究了这种手性转移策略实现了优异的对映选择性。
• LIQUID CRYSTAL COMPOSITION
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：US20170335191A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  A liquid crystal composition which prevents production of an alignment defect of a liquid crystal compound and also has excellent storage stability during dissolution in a solvent is provided. The liquid crystal composition is suitable for constituting a retardation film capable of favorable circular polarization conversion. The liquid crystal composition includes a polymerizable liquid crystal compound having 3 or more ring structures in the main chain, and aluminum. A content of the aluminum is 1 ppm or more and 170 ppm or less relative to the polymerizable liquid crystal compound.

  提供了一种液晶组合物，可以防止液晶化合物的对准缺陷产生，并且在溶剂中溶解时具有优异的储存稳定性。该液晶组合物适用于构成具有良好圆偏振转换的减速膜。该液晶组合物包括具有3个或更多环结构的可聚合液晶化合物和铝。铝的含量相对于可聚合液晶化合物为1 ppm或更多，170 ppm或更少。