N-benzoylglycine ethyl thiol ester | 2979-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzoylglycine ethyl thiol ester
• 英文别名: N-benzoylglycine ethyl thiolester；S-ethyl thiohippurate；N-benzoyl-thioglycine S-ethyl ester；N-Benzoyl-thioglycin-S-aethylester；Thioethylhippurat；S-Ethyl benzamidoethanethioate；S-ethyl 2-benzamidoethanethioate
• CAS: 2979-55-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂S
• 分子量: 223.296
• InChiKey: LIKRQQBRGFMVOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoylglycine ethyl thiol ester 、 环己胺 在 disodium hydrogenphosphate 、 苯硫酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到N-cyclohexylhippuramide
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic insight into benzenethiol catalyzed amide bond formations from thioesters and primary amines

  摘要：

  在极性非质子溶剂中研究了芳硫醇对无半胱氨酸连接（即烷基硫酯和伯胺之间形成酰胺键的反应）的影响。我们在存在或不存在不同量的苯硫酚 (PhSH) 的情况下，在磷酸氢二钠在干燥 DMF 中的浆液中，使马尿酸乙硫酯与环己胺反应。在等摩尔量的苯硫酚存在下，在几个小时内观察到定量转化为所得酰胺。从头计算表明，DMF 中的反应机理与众所周知的水溶液反应机理相似。催化酰胺化反应的能垒比非催化酰胺化反应低约40 kJ mol−1。这至少部分可以通过从胺到苯硫酚的π电子的氢键来解释，从而稳定了芳香族硫酯酰胺化反应中的过渡态。在类似条件下，通过将完全侧链保护的 15 个氨基酸磷酸肽硫酯偶联到侧链保护的 9 个氨基酸肽的游离 N 端，产生相应的 24 个氨基酸磷酸肽，实现无半胱氨酸连接。

  DOI：

  10.1039/c4ob00073k
• 作为产物：
  描述：

  hippuryl chloride 、 乙硫醇 在 吡啶 、 苯 作用下， 生成 N-benzoylglycine ethyl thiol ester
  参考文献：
  名称：

  Johnston, Journal of Biological Chemistry, 1956, vol. 221, p. 1037,1038

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Johnston, Journal of Biological Chemistry, 1956, vol. 221, p. 1037,1038
  作者：Johnston

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic insight into benzenethiol catalyzed amide bond formations from thioesters and primary amines
  作者：Nicolai Stuhr-Hansen、Nicolai Bork、Kristian Strømgaard

  DOI：10.1039/c4ob00073k

  日期：——

  The influence of arylthiols on cysteine-free ligation, i.e. the reaction between an alkyl thioester and a primary amine forming an amide bond, was studied in a polar aprotic solvent. We reacted the ethylthioester of hippuric acid with cyclohexylamine in the absence or presence of various quantities of thiophenol (PhSH) in a slurry of disodium hydrogen phosphate in dry DMF. Quantitative conversions into the resulting amide were observed within a few hours in the presence of equimolar amounts of thiophenol. Ab initio calculations showed that the reaction mechanism in DMF is similar to the well-known aqueous reaction mechanism. The energy barrier of the catalyzed amidation reaction is approximately 40 kJ mol−1 lower than the non-catalyzed amidation reaction. At least partially this can be explained by a hydrogen bond from the amine to the π-electrons of the thiophenol, stabilizing the transition state in the aromatic thioester amidation reaction. Under similar conditions, cysteine-free ligation was achieved by coupling a fully side-chain protected 15 amino acid phosphopeptide thioester to the free N-terminal of a side-chain protected 9 amino acid peptide producing the corresponding 24 amino acid phosphopeptide.

  在极性非质子溶剂中研究了芳硫醇对无半胱氨酸连接（即烷基硫酯和伯胺之间形成酰胺键的反应）的影响。我们在存在或不存在不同量的苯硫酚 (PhSH) 的情况下，在磷酸氢二钠在干燥 DMF 中的浆液中，使马尿酸乙硫酯与环己胺反应。在等摩尔量的苯硫酚存在下，在几个小时内观察到定量转化为所得酰胺。从头计算表明，DMF 中的反应机理与众所周知的水溶液反应机理相似。催化酰胺化反应的能垒比非催化酰胺化反应低约40 kJ mol−1。这至少部分可以通过从胺到苯硫酚的π电子的氢键来解释，从而稳定了芳香族硫酯酰胺化反应中的过渡态。在类似条件下，通过将完全侧链保护的 15 个氨基酸磷酸肽硫酯偶联到侧链保护的 9 个氨基酸肽的游离 N 端，产生相应的 24 个氨基酸磷酸肽，实现无半胱氨酸连接。