1,4-bis[di(ethoxycarbonyl)methylene]cyclohexane | 650605-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis[di(ethoxycarbonyl)methylene]cyclohexane
• 英文别名: Tetraethyl 2,2'-(cyclohexane-1,4-diylidene)dipropanedioate；diethyl 2-[4-(1,3-diethoxy-1,3-dioxopropan-2-ylidene)cyclohexylidene]propanedioate
• CAS: 650605-08-6
• 化学式: C₂₀H₂₈O₈
• 分子量: 396.438
• InChiKey: LFGSIBGGLZEFFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis[di(ethoxycarbonyl)methylene]cyclohexane 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以34%的产率得到7,7,8,8-tetrakis(ethoxycarbonyl)quinodimethane
  参考文献：
  名称：

  7,7,8,8-四（烷氧基羰基）醌二甲烷的晶体结构和拓扑化学聚合

  摘要：

  高度共轭单体，7,7,8,8-四（烷氧基羰基）醌二甲烷（甲氧基 (1a)、乙氧基 (1b)、异丙氧基 (1c)、苄氧基 (1d)、氯乙氧基 (1e) 和溴乙氧基 (1f)），被合成。1a、1c、1e 和 1f 的重结晶产生两种晶型（棱柱 (1a-A) 和针状 (1a-B)、针状 (1c-A) 和板状 (1c-B)、棱柱 (1e-A) 和X 射线晶体结构分析显示具有不同分子堆积模式的板 (1e-B) 和棱柱 (1f-A) 和针 (1f-B))，表明晶体是多晶型的。在这些固态单体晶体的光聚合中，1a-A、1e-A 和 1f-A 进行了拓扑化学聚合，得到结晶聚合物。对于它们在固态下的热聚合，除了 1a-A、1e-A 和 1f-A、1e-B 和 1f-B 聚合之外，但由 1e-B 和 1f-B 形成的聚合物是无定形的。晶体中醌二甲烷分子的堆积由四种参数定义，堆积距离（d（s）），反应外亚甲基碳原子

  DOI：

  10.1021/ja0386086
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 、 丙二酸二乙酯 在 四氯化钛 、 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 以43%的产率得到1,4-bis[di(ethoxycarbonyl)methylene]cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  7,7,8,8-四（烷氧基羰基）醌二甲烷的晶体结构和拓扑化学聚合

  摘要：

  高度共轭单体，7,7,8,8-四（烷氧基羰基）醌二甲烷（甲氧基 (1a)、乙氧基 (1b)、异丙氧基 (1c)、苄氧基 (1d)、氯乙氧基 (1e) 和溴乙氧基 (1f)），被合成。1a、1c、1e 和 1f 的重结晶产生两种晶型（棱柱 (1a-A) 和针状 (1a-B)、针状 (1c-A) 和板状 (1c-B)、棱柱 (1e-A) 和X 射线晶体结构分析显示具有不同分子堆积模式的板 (1e-B) 和棱柱 (1f-A) 和针 (1f-B))，表明晶体是多晶型的。在这些固态单体晶体的光聚合中，1a-A、1e-A 和 1f-A 进行了拓扑化学聚合，得到结晶聚合物。对于它们在固态下的热聚合，除了 1a-A、1e-A 和 1f-A、1e-B 和 1f-B 聚合之外，但由 1e-B 和 1f-B 形成的聚合物是无定形的。晶体中醌二甲烷分子的堆积由四种参数定义，堆积距离（d（s）），反应外亚甲基碳原子

  DOI：

  10.1021/ja0386086

文献信息

• Molecular Oxygen Insertion Polymerization into Crystals of Tetrakis(alkoxycarbonyl)quinodimethanes
  作者：Takahito Itoh、Shinji Nomura、Masaki Ohtake、Takefumi Yoshida、Takahiro Uno、Masataka Kubo、Atsushi Kajiwara、Kazuki Sada、Mikiji Miyata

  DOI：10.1021/ma035997f

  日期：2004.11.1

  Solid-state alternating copolymerization took place by molecular oxygen insertion in the crystals of 7,7,8,8-tetrakis(ethoxycarbonyl)quinodimethane (1a) and 7,7-bis(ethoxycarbonyl)-8,8-bis(methoxycarbonyl)quinodimethane (1b) to form highly crystalline needlelike white solids for 1a and amorphous ones for 1b. The polymer structures were confirmed by 1H NMR, 13C NMR, IR, elemental analysis, powder XRD

  固态交替共聚是通过分子氧插入7,7,8,8-四（乙氧羰基）喹二甲烷（1a）和7,7-双（乙氧羰基）-8,8-双（甲氧羰基）喹二甲烷的晶体中进行的（图1b），以形成用于高结晶针状的白色固体1A和无定形药粥1b中。聚合物结构通过1 H NMR，13 C NMR，IR，元素分析，粉末XRD和TGA测量确认。但是，在加热和光辐照下，没有发生固态的1a和1b的真空聚合。7,7,8,8-四（甲氧基羰基）喹二甲烷（1c）即使在有氧存在下也不会与氧进行固态交替共聚，而是将其均聚形成高度结晶的均聚物。基于通过X射线晶体学获得的晶体中的分子堆积，讨论了固态聚合反应性的差异。另外，通过ESR测量发现与分子氧的固态交替共聚是通过自由基机理进行的。
• Polymerization by Insertion of Molecular Oxygen into Crystals of 7,7,8,8-Tetrakis(ethoxycarbonyl)quinodimethane
  作者：Shinji Nomura、Takahito Itoh、Masaki Ohtake、Takahiro Uno、Masataka Kubo、Atsushi Kajiwara、Kazuki Sada、Mikiji Miyata

  DOI：10.1002/anie.200352355

  日期：2003.11.17
• Crystal Structures and Topochemical Polymerizations of 7,7,8,8-Tetrakis(alkoxycarbonyl)quinodimethanes
  作者：Shinji Nomura、Takahito Itoh、Hirofumi Nakasho、Takahiro Uno、Masataka Kubo、Kazuki Sada、Katsunari Inoue、Mikiji Miyata

  DOI：10.1021/ja0386086

  日期：2004.2.1

  modes by X-ray crystal structure analysis, indicating that the crystals are polymorphic. In the photopolymerizations of these monomer crystals in the solid state, 1a-A, 1e-A, and 1f-A polymerized topochemically to give crystalline polymers. For their thermal polymerizations in the solid state, in addition to 1a-A, 1e-A, and 1f-A, 1e-B and 1f-B polymerized, but polymers formed from the 1e-B and 1f-B were

  高度共轭单体，7,7,8,8-四（烷氧基羰基）醌二甲烷（甲氧基 (1a)、乙氧基 (1b)、异丙氧基 (1c)、苄氧基 (1d)、氯乙氧基 (1e) 和溴乙氧基 (1f)），被合成。1a、1c、1e 和 1f 的重结晶产生两种晶型（棱柱 (1a-A) 和针状 (1a-B)、针状 (1c-A) 和板状 (1c-B)、棱柱 (1e-A) 和X 射线晶体结构分析显示具有不同分子堆积模式的板 (1e-B) 和棱柱 (1f-A) 和针 (1f-B))，表明晶体是多晶型的。在这些固态单体晶体的光聚合中，1a-A、1e-A 和 1f-A 进行了拓扑化学聚合，得到结晶聚合物。对于它们在固态下的热聚合，除了 1a-A、1e-A 和 1f-A、1e-B 和 1f-B 聚合之外，但由 1e-B 和 1f-B 形成的聚合物是无定形的。晶体中醌二甲烷分子的堆积由四种参数定义，堆积距离（d（s）），反应外亚甲基碳原子