α-tert-butoxycarbonyl-α-(4-methoxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone | 1086018-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: α-tert-butoxycarbonyl-α-(4-methoxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
• 英文别名: Tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)-5-methylidene-2-oxooxane-3-carboxylate；tert-butyl 3-(4-methoxyphenyl)-5-methylidene-2-oxooxane-3-carboxylate
• CAS: 1086018-38-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₅
• 分子量: 318.37
• InChiKey: AJNYHTNZTYMSFS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tert-butoxycarbonyl-α-(4-methoxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone 、 对甲氧基苯异氰酸酯 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 (S)-(+)-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-[(1S)-1-(2-methoxy-phenyl)ethyl]amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到tert-butyl (3S)-1,3-bis(4-methoxyphenyl)-5-methylidene-2-oxopiperidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯的不对称脱羧内酰胺化：外消旋内酯向对映体富集内酰胺的转化

  摘要：

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja807662b
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 α-tert-butoxycarbonyl-α-(4-methoxyphenyl)-γ-methylidene-δ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯的不对称脱羧内酰胺化：外消旋内酯向对映体富集内酰胺的转化

  摘要：

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja807662b

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric synthesis of 2-pyrrolidinones with a quaternary carbon stereocenter
  作者：Ryo Shintani、Tomoaki Ito、Midori Nagamoto、Haruka Otomo、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c2cc35259a

  日期：——

  A palladium-catalyzed asymmetric synthesis of 2-pyrrolidinones with a quaternary stereocenter at the 3-position has been achieved by the reaction of gamma-methylidene-delta-valerolactones with alkyl isocyanates. High enantioselectivity has been realized by employing a newly synthesized chiral phosphoramidite ligand.

  通过γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸烷基酯的反应，实现了钯催化的3-吡咯烷酮在3-位具有立体中心的不对称合成。通过使用新合成的手性亚磷酰胺配体已经实现了高对映选择性。
• Stereoselective Synthesis of Spirooxindoles by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isatins
  作者：Ryo Shintani、Shin-ya Hayashi、Masataka Murakami、Momotaro Takeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol901348f

  日期：2009.8.20

  A new synthetic method of spirooxindole derivatives has been developed by way of a palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of gamma-methylidene-delta-valerolactones with isatins. By employing a newly prepared phosphoramidite ligand, the reaction proceeds smoothly with excellent diastereoselectivity. Preliminary results of its application to asymmetric catalysis using a chiral phosphoramidite ligand are also described.
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Lactamization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Isocyanates: Conversion of Racemic Lactones to Enantioenriched Lactams
  作者：Ryo Shintani、Soyoung Park、Fumitaka Shirozu、Masataka Murakami、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja807662b

  日期：2008.12.3

  A palladium-catalyzed asymmetric decarboxylative reaction of racemic gamma-methylidene-delta-valerolactones with aryl isocyanates has been developed to give enantioenriched 3,3-disubstituted 2-piperidones. High enantioselectivity has been achieved by tuning the ester group on substrate and the substituents of phosphoramidite ligand.

  钯催化的外消旋 γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳基异氰酸酯的不对称脱羧反应得到了对映体富集的 3,3-二取代 2-哌啶酮。通过调整底物上的酯基和亚磷酰胺配体的取代基，实现了高对映选择性。