methyl 2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranoside | 134039-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S)-2-methoxy-3-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
• CAS: 134039-06-8
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: IQQADYXAPFNOLW-PWRODBHTSA-N

物化性质

• 沸点：
  497.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 水 、 氢气 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 L-arabino-hexos-5-ulose
  参考文献：
  名称：

  一种简单的立体定向途径，可制得5-C-烷氧基-D-吡喃半乳糖苷和L-阿拉伯糖-己糖-5-uloses

  摘要：

  可以容易地转化为L-阿拉伯糖-己糖-5-uloses的5-C-烷氧基-β-D-吡喃半乳糖苷可以由β-D-吡喃半乳糖苷在中间体4-脱氧-α的醇溶剂中通过过氧酸氧化制备-L-苏式-hex-4-enopyranosides。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92130-0
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropyliden-β-D-galactopyranosid 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2,6-di-O-benzyl-4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Iminosugar glycoconjugates

  摘要：

  本发明涉及的亚氨基糖缀合物是N-烷基化的1,5-二脱氧-1,5-亚氨基己糖醇或1,5-二脱氧-1,5-亚氨基戊糖醇衍生物。亚氨基糖部分可以是例如D-葡萄糖、L-艾杜糖、D-半乳糖、D-甘露糖、2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或木糖构型。N-取代基是一种保护的L-α-氨基酸衍生物，显示出类似L-赖氨酸的结构特征。糖和肽组分之间的连接不是通过常规的糖苷位置，而是显示出非常稳定的叔胺的结构特征。因此，这种连接非常稳定。这些新化合物是通过使用催化剂催化二羰基糖与部分保护的氨基酸之间的分子内还原胺化合成的。分子内还原胺化过程本身是在常压和室温下使用Pearlman催化剂（Pd(OH)2/C）和氢气进行的。由此得到的一类亚氨基糖缀合物化合物的可及性由图4(c)所示的通用结构表示。烷基链长参数n可以从n=0开始自由选择。优选n在0到10之间，更优选n为2、3或4。残基R1可以从H、OH或NHAc中选择，其中Ac代表乙酰基。R2可以是H、OH或NHAc。R3、R4、R5、R6可以是H或OH。R7和R8可以是H、CH2OH、CH3、COQH或COOR，其中R是烷基或芳基。R9和R10可以从H、NH2、NHR中选择，其中R是一个保护基团、氨基酸、肽或蛋白质。R11可以是OH、O-烷基、O-芳基、NH2、N-烷基、N-芳基、氨基酸或肽，通过酰胺键连接。

  公开号：

  EP1903034A1

文献信息

• Iminosugar glycoconjugates
  申请人：Technische Universität Graz

  公开号：EP1903034A1

  公开（公告）日：2008-03-26

  The iminosugar conjugates according to the invention are N-alkylated 1,5-dideoxy-1,5-iminohexitol or 1,5-dideoxy-1,5-iminopentitol derivatives. The iminosugar component can be, for example, D-gluco-, L-ido-, D-galacto-, D-manno-, 2-acetamido-2-deoxy-D-gluco- or xylo-configuration. The N-substituent is a protected L-α-aminoacid derivative, showing L-lysine-like structural features. The linkage between the carbohydrate and the peptide component is not via the usual glycosidic position, but shows structural features of a very stable tertiary amine. Thus the linkage is very stable. These new compounds are synthesised by using catalytic intramolecular reductive amination of dicarbonyl sugars with partially protected amino acids. The process of intramolecular reductive amination itself is carried out using Pearlman's catalyst (Pd(OH)2/C) and H2 at ambient pressure and room temperature. The resulting accessible class of iminosugar conjugate compounds is represented by the general structure shown in Figure 4(c). The alkyl chain length parameter n can be freely chosen from n=0 upwards. Preferably n is between 0 and 10, and more preferably n is 2, 3, or 4. Residue R1 can be chosen from H, OH, or NHAc, with Ac being Acetyl. R2 can be H, OH, or NHAc. R3, R4, R5, R6 can be H or OH. R7 and R8 can be H, CH2OH CH3, COQH, or COOR with R being Alkyl or Aryl. R9 and R10 can be chosen from H, NH2, NHR, with R being a protective group, an amino acid, a peptide, or a protein. R11 can be OH, O-Alkyl, O-Aryl, NH2, N-Alkyl, N-Aryl, amino acid or peptide, connected via an amide bond.

  本发明涉及的亚氨基糖缀合物是N-烷基化的1,5-二脱氧-1,5-亚氨基己糖醇或1,5-二脱氧-1,5-亚氨基戊糖醇衍生物。亚氨基糖部分可以是例如D-葡萄糖、L-艾杜糖、D-半乳糖、D-甘露糖、2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或木糖构型。N-取代基是一种保护的L-α-氨基酸衍生物，显示出类似L-赖氨酸的结构特征。糖和肽组分之间的连接不是通过常规的糖苷位置，而是显示出非常稳定的叔胺的结构特征。因此，这种连接非常稳定。这些新化合物是通过使用催化剂催化二羰基糖与部分保护的氨基酸之间的分子内还原胺化合成的。分子内还原胺化过程本身是在常压和室温下使用Pearlman催化剂（Pd(OH)2/C）和氢气进行的。由此得到的一类亚氨基糖缀合物化合物的可及性由图4(c)所示的通用结构表示。烷基链长参数n可以从n=0开始自由选择。优选n在0到10之间，更优选n为2、3或4。残基R1可以从H、OH或NHAc中选择，其中Ac代表乙酰基。R2可以是H、OH或NHAc。R3、R4、R5、R6可以是H或OH。R7和R8可以是H、CH2OH、CH3、COQH或COOR，其中R是烷基或芳基。R9和R10可以从H、NH2、NHR中选择，其中R是一个保护基团、氨基酸、肽或蛋白质。R11可以是OH、O-烷基、O-芳基、NH2、N-烷基、N-芳基、氨基酸或肽，通过酰胺键连接。
• Steric course of some cyclopropanation reactions of L-threo-hex-4-enopyranosides
  作者：Antonino Corsaro、Ugo Chiacchio、Roberto Adamo、Venerando Pistarà、Antonio Rescifina、Roberto Romeo、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea、Manuela Mariani、Emanuele Attolino

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.018

  日期：2004.4

  Completely protected 4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosides 1c,d undergo the dichlorocarbene addition affording exclusively diastereomeric adducts 5c,d with the cyclopropane ring anti to the C-3 alkyloxy substituent, while the reaction with 3-unprotected derivatives 1a,b affords a mixture of syn and anti derivatives. Under the Simmons–Smith cyclopropanation adducts 2a-d with a syn stereochemistry are

  完全保护的4-deoxy-α-L-苏-hex-4-enopyranosides 1c，d经过二氯卡宾加成，仅得到非对映异构体加成物5c，d，其环丙烷环抗C-3烷氧基取代基，而与3-未保护的衍生物1a，b提供了顺式和反式衍生物的混合物。在西蒙斯-史密斯环丙烷化加合物2a - d中获得具有顺式立体化学的化合物。从5b开始，环丙糖3b通过用LiAlH 4还原获得α ，β ，因此可以通过两个不同的途径立体选择地获得两个非对映异构体2b和3b。为了进行有用的比较，还对4-deoxy-β-L-苏-hex-4-enopyranoside 1e进行了上述两种环丙烷化方法，得到了预期的环加合物2e和二氯环加合物4e和5e的非对映异构体混合物（4e / 5e = 2.8 ：1）。
• A simple stereospecific route to 5-C-alkoxy-D-galactopyransides and to L-arabino-hexos-5-uloses
  作者：Pier Luigi Barili、Giancarlo Berti、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92130-0

  日期：1991.2

  5-C-alkoxy-β-D-galactopyranosides, which are easily convertible into L-arabino-hexos-5-uloses, can be prepared from β-D-galactopyranosides via peroxyacid oxidation in an alcoholic solvent of intermediate 4-deoxy-α-L-threo-hex-4-enopyranosides.

  可以容易地转化为L-阿拉伯糖-己糖-5-uloses的5-C-烷氧基-β-D-吡喃半乳糖苷可以由β-D-吡喃半乳糖苷在中间体4-脱氧-α的醇溶剂中通过过氧酸氧化制备-L-苏式-hex-4-enopyranosides。
• A new method for the synthesis of carba-sugar enones (gabosines) using a mercury(II)-mediated opening of 4,5-cyclopropanated pyranosides as the key-step
  作者：Antonino Corsaro、Venerando Pistarà、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea、Roberto Adamo、Maria Assunta Chiacchio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.023

  日期：2006.9

  The stereoselective transformation of the cyclopropyl derivative 2, stereoselectively obtained with the Simmons–Smith reaction of methyl 2,6-di-O-benzyl-α-l-threo-hex-4-enopyranoside (1), into gabosines and deoxy-carbahexoses is described. The treatment of 2 with mercuric trifluoroacetate in dry methanol gives the organomercuric chloride 3, which by demercuration with lithium aluminum hydride affords

  环丙基衍生物2的立体选择性转化是通过甲基2,6-二-O-苄基-α-l-苏-hex-4- enopyranoside（1）的Simmons-Smith反应立体选择性地转化为葡糖苷和脱氧氨基甲酸酯。描述。在干燥的甲醇中用三氟乙酸汞处理2，得到有机汞氯化物3，通过与氢化铝锂脱汞，得到4 C-脱氧-4-甲基-1,5-双-糖苷4。4的酸水解产生两个非对映异构体2-甲基-环己二-2-烯酮6和7的混合物，催化还原为糖10和11。所有分离的化合物的结构和立体化学均通过1D和2D NMR实验确定。
• Prevalence of Oxetanose Forms in the Tautomeric Equilibrium of β-Hydroxy-1,5-dicarbonyl Monosaccharides
  作者：Venerando Pistarà、Antonino Corsaro、Antonio Rescifina、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea、Lorenzo Guazzelli

  DOI：10.1021/jo400953s

  日期：2013.9.20

  reported. The NMR spectra show that the two δ-dicarbonyl sugars exist as two anomeric α- and β-oxetanosyl forms, derived from the hemiacetalization of the C-3 hydroxyl group with the aldehydic carbon. The observed tautomeric equilibria have been rationalized with computational calculations. Interestingly, this is the first time that dicarbonyl derivatives are mostly present in their oxetanose forms, offering

  据报道，从4-deoxyhex-4-enopyranosides开始合成4-deoxy-和4-deoxy-4- C -methylhexos-5-uloses，并对其核磁共振异构体组成进行了核磁共振（NMR）研究。NMR光谱显示，两种δ-二羰基糖以两种异头异构体α-和β-氧杂环糖基形式存在，其衍生自C-3羟基与醛碳的半缩醛化。观察到的互变异构平衡已通过计算计算合理化。有趣的是，这是二羰基衍生物首次以其氧杂环丁烷形式存在，这为这种非常有趣的支架类型提供了新的契机。