methyl 5-hydroxy-2-pentynoate | 122244-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-hydroxy-2-pentynoate
• 英文别名: Methyl 5-hydroxypent-2-ynoate
• CAS: 122244-82-0
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: OEMQAHPDJWFYEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-hydroxy-2-pentynoate 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(4-Methoxycarbonyl-but-3-ynyloxycarbonylmethyl)-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-2-ium; iodide
  参考文献：
  名称：

  吡咯二嗪。2.吡咯并[1,2-a]吡嗪的结构和化学性质以及其甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应。

  摘要：

  描述了由吡咯合成吡咯并[1,2-a]吡嗪系统。根据对该杂环系统进行的从头算计算，研究了该化合物的一些基本化学性质，包括亲电取代，有机锂试剂的添加，二异丙基氨基锂的金属化以及随后与亲电的反应，以及通过非桥头氮的季铵化形成盐。从这些盐中获得的N-基化物与合适的双极性亲和剂进行1,3-偶极环加成反应，生成双吡咯并[1,2-a]吡嗪，吡唑并[1,5-a]-吡咯并[2,1-c]吡嗪和异甜菜碱。 。还报道了分子内1，3-偶极环加成的实例。

  DOI：

  10.1021/jo9600969
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)pent-2-ynoate 在 D(+)-10-樟脑磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 5-hydroxy-2-pentynoate
  参考文献：
  名称：

  [3,3]-乙酰氧基重排触发的δ-乙酰氧基-α，β-链烷酸酯/卤代炔烃区域选择性水合

  摘要：

  在这里，我们报告了一种简单，有效，高度区域选择性和广谱水合作用的方法，该方法通过[3,3]-酰氧基重排过程中通过乙酸酯基团参与生成的水对亲电子中间体的不寻常拦截而得到促进。成功地实现了包括乙酸酯，丙烯酸酯，新戊酸酯，苯甲酸酯或其衍生物在内的各种羧酸酯导向基团，以及衍生自生物活性天然产物的那些，以指导区域选择性水合用于各种功能化的δ-酰氧基-β-酮酸酯合成。反应路径通过进一步证实18O标记实验，就我们所知，这是通过[3,3]-酰氧基重排过程中产生的亲电子中间体水合的第一个报道。合成应用包括可修饰的C5碳链，五元，六元和七元杂环的合成，以及天然产物的多样化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00061

文献信息

• Platinum-Catalyzed Hydrosilylations of Internal Alkynes: Harnessing Substituent Effects to Achieve High Regioselectivity
  作者：Douglas A. Rooke、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201108714

  日期：2012.3.26

  Rule of thumb: The high yielding title reaction is described with a focus on understanding the factors that govern the regioselectivity of the process (see scheme). Electronic, steric, and functional group properties all influence the selectivity, an understanding of which allows the selective formation of trisubstituted vinylsilanes, which are synthetically useful compounds for accessing stereodefined

  经验法则：描述高产率标题反应的重点是理解控制该过程的区域选择性的因素（请参阅方案）。电子，空间和官能团的性质都影响选择性，对它的理解允许选择性地形成三取代的乙烯基硅烷，这是用于合成立体确定的烯烃的合成上有用的化合物。
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• Reaction of (trimethylstanyl)copper(I) reagents with α,β-acettylenic esters
  作者：Edward Piers、J.Michael Chong、Howard E. Morton

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80065-1

  日期：1989.1

  The reactions of α,β-actylenic esters 1 with the (trimethylstannyl) copper (I) reagents 4–7 provide good to excellent yields of the corresponding β-trimethylstannyl α,β-unsaturated esters 10 and (or) 11. In nearly all cases studied, except for the reactions involving substrate 1i, the stereochemical outcome of the transformations can be controlled by judicious choice of reagent and (or) reaction conditions

  α，β-炔化酯1与（三甲基锡烷基）铜（I）试剂4-7的反应可为相应的β-三甲基锡烷基α，β-不饱和酯10和（或）11提供良好至极好的收率。在研究的案例中，除了涉及底物1i的反应外，可以通过明智地选择试剂和（或）反应条件来控制转化的立体化学结果。因此，可以立体选择性地生产（）-和（）-3-三甲基锡烷基-2-链烯酸酯烷基（分别为10和11）。制备（E）异构体10的选择试剂似乎是Me 3 SnCu·Me 2 S（4）和[Me 3SnCuSPh] Li（5），而必须使用试剂5才能有效，立体选择性地生产（Z）异构体11。在适当条件下，试剂（5）与底物1j和1k反应可提供良好的甲基2-三甲基锡烷基-收率1-环戊烯羧酸盐（42）。但是，在相似的条件下用5处理酯1l和lm会得到“异常”产物44和45。
• Stereoselective exocyclic double bond formation via vinyl radical cyclization
  作者：Simon P. Munt、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39890000480

  日期：——

  A stereoselective route to 2,6-cis-disubstituted 4-methoxycarbonylmethylenetetrahydropyrans has been developed which uses a vinyl radical cyclization to establish the geometry of the exocyclic double bond.

  已经开发了对2，6-顺式-二取代的4-甲氧基羰基亚甲基四氢吡喃的立体选择路线，其使用乙烯基自由基环化来建立环外双键的几何形状。
• Efficient Stereoselective Syntheses of Constrained Glutamates via Michael-Induced Ring Closing Reactions
  作者：Christian Schmidt、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.200700965

  日期：2008.2

  ester enolates are highly efficient nucleophiles for the synthesis of conformationally constrained glutamates via domino sequences of Michael additions and subsequent ring closures (MIRC). This protocol allows the generation of 3–6-membered ring systems in high yields and excellent diastereoselectivities. Depending on the reaction conditions either carbocyclic or heterocyclic ring systems are obtained.

  锌螯合甘氨酸酯烯醇化物是一种高效的亲核试剂，用于通过迈克尔加成和随后的闭环 (MIRC) 的多米诺骨牌序列合成构象受限的谷氨酸。该协议允许以高产率和出色的非对映选择性生成 3-6 元环系统。根据反应条件，可以获得碳环或杂环系统。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)