(E)-2,2′-(hept-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-2,2′-(hept-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 1-cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)heptene；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hept-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₉H₃₆B₂O₄
• 分子量: 350.114
• InChiKey: KBMWLQPDFRGVTD-PFONDFGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2′-(hept-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (R)-Walphos (W₀₀₈) 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2'-(heptane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  乙烯基双（硼酸酯）的催化对映选择性氢化

  摘要：

  前手性乙烯基金属试剂的催化对映选择性氢化可以为烯烃的加氢金属化和双金属化提供有吸引力的替代方案。在这个贡献中，描述了乙烯基硼酸酯的第一次高度对映选择性氢化。手性还原产物是用于化学合成的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/ja044396g
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 联硼酸频那醇酯 在 gold nanoparticles supported on titanium dioxide 作用下， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(E)-2,2′-(hept-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  金-纳米粒子催化的轻度扩孔和炔烃的间接硅烷化而不使用甲硅烷基硼烷

  摘要：

  负载在TiO 2上的可商购的Au纳米颗粒被用于催化双（频哪醇）二硼烷末端和内部炔烃的顺式硼化反应。通过使用温和的条件，更短的反应时间和比非均相Au纳米孔催化剂所需的催化剂负载低的催化剂负载量，可以以优异的产率获得产物。可以将催化系统回收并重复使用五次，而不会损失任何活性。在Au / TiO 2存在下双（频哪醇）二硼与1,2-二硅烷的组合允许σ键复分解发生并原位形成Au纳米粒子束缚的甲硅烷基硼烷。鉴于Au催化炔烃的硅烷化比相应的二甲苯化和硼氢化途径的速率快，我们能够在不直接使用甲硅烷基硼烷的情况下实现具有良好化学选择性（65-85％）的炔烃的间接硅烷化。昂贵且难以合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700754

文献信息

• Gold-Nanoparticle-Catalyzed Mild Diboration and Indirect Silaboration of Alkynes without the Use of Silylboranes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/ejoc.201700754

  日期：2017.8.10

  take place and the in situ formation of the Au nanoparticle-tethered silylborane. Given that the Au-catalyzed silaboration of alkynes is faster than the rates of the corresponding disilylation and diboration pathways, we were able to achieve the indirect silaboration of alkynes with good chemoselectivities (65–85 %) without the direct use of silylboranes, which are expensive and difficult to synthesize

  负载在TiO 2上的可商购的Au纳米颗粒被用于催化双（频哪醇）二硼烷末端和内部炔烃的顺式硼化反应。通过使用温和的条件，更短的反应时间和比非均相Au纳米孔催化剂所需的催化剂负载低的催化剂负载量，可以以优异的产率获得产物。可以将催化系统回收并重复使用五次，而不会损失任何活性。在Au / TiO 2存在下双（频哪醇）二硼与1,2-二硅烷的组合允许σ键复分解发生并原位形成Au纳米粒子束缚的甲硅烷基硼烷。鉴于Au催化炔烃的硅烷化比相应的二甲苯化和硼氢化途径的速率快，我们能够在不直接使用甲硅烷基硼烷的情况下实现具有良好化学选择性（65-85％）的炔烃的间接硅烷化。昂贵且难以合成。
• Highly efficient monophosphine platinum catalysts for alkyne diboration
  作者：Rhodri Ll. Thomas、Fabio E. S. Souza、Todd B. Marder

  DOI：10.1039/b010225n

  日期：——

  Automated parallel screening using a series of in situ generated platinum(0) phosphine complexes has allowed the identification of improved catalysts for the diboration of alkynes using bis(pinacolato)diboron (B2(pin)2, pin = OCMe2CMe2O). A selection of phosphines were added to [Pt(NBE)3] (NBE = norbornene), which contains only labile mono-olefin ligands, and the activity of the resulting solutions as catalysts for the diboration of 4-CF3C6H4CCC6H4CF3-4′ 1 by B2(pin)2 was investigated by in situ GC-MS and/or NMR spectroscopy. This allowed the optimum phosphine ∶ platinum stoichiometry to be identified as 1 ∶ 1, and the large differences in catalyst activity depending on the nature of the phosphine to be quantified. The best phosphines employed in the study, PCy3 and PPh2(o-Tol) (o-Tol = C6H4Me-o), give activities orders of magnitude greater than the worst, such as P(C6F5)3 and PBut3. The monophosphine catalysts function much more efficiently than previous catalysts for a range of alkynes allowing diborations to be performed at ambient temperatures. The diboration of strained cyclic alkenes and some vinyl- and allyl-arenes proceeded well, although the catalysts were inactive for other olefinic systems examined. As a result of these studies, the isolable and stable compound [Pt(PCy3)(η2-C2H4)2] was identified as an excellent catalyst for alkyne diboration even at room temperature. p

  使用一系列原位生成的铂(0)磷烯复合物进行的自动化平行筛选，使得能够识别出使用双(匹卡醇)二硼(B2(pin)2, pin = OCMe2CMe2O)对炔烃进行双硼化的改进催化剂。选择了一些磷烯添加到仅含有可交换的单烯配体的[Pt(NBE)3]（NBE = 脱氢诺尔本烯），并通过原位气相色谱-质谱（GC-MS）和/或核磁共振（NMR）光谱研究了所得溶液作为催化剂对4-CF3C6H4CCC6H4CF3-4'的双硼化反应的活性。这使得最佳的磷烯∶铂化学计量比被识别为1∶1，并且能够量化根据磷烯性质所产生的催化剂活性的大差异。在研究中使用的最佳磷烯，PCy3和PPh2(o-Tol)（o-Tol = C6H4Me-o），其活性比最差的催化剂，如P(C6F5)3和PBut3高几个数量级。单磷烯催化剂在多种炔烃中表现出比之前催化剂更高的效率，使得在常温下可以进行双硼化反应。尽管催化剂在其他烯烃系统中无活性，但在应变环烯烃和一些乙烯-和烯丙基-芳烃的双硼化中效果良好。这些研究的结果表明，分离和稳定的化合物[Pt(PCy3)(η2-C2H4)2]被识别为即使在常温下也能作为优秀的炔烃双硼化催化剂。
• Synthesis of γ‐Boryl‐Substituted Homoallylic Alcohols with <i>anti</i> Stereochemistry Based on a Double‐Bond Transposition
  作者：Tomoya Miura、Junki Nakahashi、Takanori Sasatsu、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201811205

  日期：2019.1.21

  The stereoselective synthesis of anti isomers of γ‐boryl‐substituted homoallylic alcohols is disclosed. (E)‐1,2‐Di(boryl)alk‐1‐enes undergo Ru‐catalyzed double‐bond transposition with control of the geometry. The in situ generated (E)‐1,2‐di(boryl)alk‐2‐enes add to aldehydes in a stereospecific manner. The alkenylboron group within the product is amenable to a variety of synthetic derivatizations.

   公开了γ-硼基取代的均烯醇的反异构体的立体选择性合成。（E）-1,2-二（硼基）烷-1-烯在几何形状控制下进行Ru催化的双键置换。原位生成的（E）-1,2-二（硼基）烷-2-烯以立体定向方式添加到醛中。产物中的烯基硼基团适合各种合成衍生化反应。
• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Catalytic Enantioselective Hydrogenation of Vinyl Bis(boronates)
  作者：Jeremy B. Morgan、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja044396g

  日期：2004.12.1

  Catalytic enantioselective hydrogenation of prochiral vinylmetallic reagents can provide an attractive alternative to hydrometalation and bismetalation of alkenes. In this contribution, the first highly enantioselective hydrogenation of vinyl boronic esters is described. The chiral reduction products are versatile intermediates for chemical synthesis.

  前手性乙烯基金属试剂的催化对映选择性氢化可以为烯烃的加氢金属化和双金属化提供有吸引力的替代方案。在这个贡献中，描述了乙烯基硼酸酯的第一次高度对映选择性氢化。手性还原产物是用于化学合成的通用中间体。