1-methyl-4-(penta-1,3-diyn-1-yl)benzene | 6089-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-4-(penta-1,3-diyn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-<4-Methyl-phenyl>-pentadiin-(1,3)；para-(1,3-pentadiyn-1-yl)toluene；1-Methyl-4-penta-1,3-diynylbenzene
• CAS: 6089-00-5
• 化学式: C₁₂H₁₀
• 分子量: 154.211
• InChiKey: HRQZDMXMLSINFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.4±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-4-(penta-1,3-diyn-1-yl)benzene 在 [PhCW{OSi(OtBu)₃}₃] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到1-甲基-4-[4-(4-甲基苯基)丁-1,3-二炔基]苯
  参考文献：
  名称：

  共轭二炔的催化复分解

  摘要：

  苄基钨络合物[PhCW{OSi（O t Bu）3 } 3 ]有效催化共轭二炔的复分解和闭环二炔的复分解（参见方案）。虽然此反应意味着Ç  C单键活化，13 Ç标记研究表明，它前进通过经典次烷基组交换并涉及切割和形成的碳-碳三键。

  DOI：

  10.1002/anie.201202101
• 作为产物：
  描述：

  1-<4-Methyl-phenyl>-pentadiin-(1,4) 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-methyl-4-(penta-1,3-diyn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  共轭二炔的催化复分解

  摘要：

  苄基钨络合物[PhCW{OSi（O t Bu）3 } 3 ]有效催化共轭二炔的复分解和闭环二炔的复分解（参见方案）。虽然此反应意味着Ç  C单键活化，13 Ç标记研究表明，它前进通过经典次烷基组交换并涉及切割和形成的碳-碳三键。

  DOI：

  10.1002/anie.201202101

文献信息

• Synthesis of 1,3-Diynes via Cadiot–Chodkiewicz Coupling of Volatile, in Situ Generated Bromoalkynes
  作者：Phil C. Knutson、Haleigh E. Fredericks、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02975

  日期：2018.11.2

  A convenient Cadiot–Chodkiewicz protocol that facilitates the use of low molecular weight alkyne coupling partners is described. The method entails an in situ elimination from a dibromoolefin precursor and immediate subjection to copper-catalyzed conditions, circumventing the hazards of volatile brominated alkynes. The scope of this method is described, and the internal 1,3-diyne products are preliminarily

  描述了一种方便的 Cadiot–Chodkiewicz 方案，该方案有利于使用低分子量炔烃偶联伙伴。该方法需要从二溴烯烃前体中原位消除并立即置于铜催化条件下，从而避免了挥发性溴化炔烃的危害。描述了该方法的范围，并对钌催化的叠氮化物-炔环加成反应中的内部1,3-二炔产物进行了初步评估。
• Synthesis and spectral properties of 1,4- and 1,3-pentadiynes
  作者：H. Taniguchi、I.M. Mathai、S.I. Miller

  DOI：10.1016/0040-4020(66)80058-3

  日期：1966.1

  to 1,5-diphenyl-1,4-pentadiyne have now been shown to give 1,4-diphenylbutadiyne. Spectral properties, NMR, IR, UV, are given for both series. Shoolery's rule is found useful in predicting the chemical shift, τ(CH2),for these and other kinds of acetylenic compounds. On the basis of their UV spectra, one can say that in the 1,4-diynes there is little, if any, conjugation “through” the internal methylene

  通过将炔基格氏试剂与炔丙基溴偶联来制备“跳过的”（1,4-）二炔。用碱进行的异构化将1，4-生成共轭的1，3-二炔。现已证明有两种据称的通往1,5-二苯基-1,4-戊二炔的途径可产生1,4-二苯基丁二炔。给出了两个系列的光谱性质，NMR，IR，UV。发现Shoolery法则对于预测这些和其他种类的炔属化合物的化学位移τ（CH 2）很有用。根据它们的紫外线光谱，可以说在1,4-二炔中，“通过”内部亚甲基的共轭很少，如果有的话，其共轭比1,3-二炔少。二炔。
• An unusual autocatalysis with an air-stable Pd complex to promote enantioselective synthesis of Si-stereogenic enynes
  作者：Fang-Ying Ling、Fei Ye、Xiao-Jun Fang、Xiao-Hua Zhou、Wei-Sheng Huang、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/d2sc06181c

  日期：——

  Given the powerful potential of chiral-at-silicon chemistry, enantioselective synthesis of Si-stereogenic centers has attracted substantial research interest in recent years. However, the catalytic asymmetric synthesis of Si-stereogenic organosilicon compounds remains an appealing venture and is a challenging subject because of the difficulty in achieving high reactivity and stereoselectivity for “silicon-center”

  鉴于硅手性化学的巨大潜力，近年来，硅手性中心的对映选择性合成引起了广泛的研究兴趣。然而，Si-立体有机硅化合物的催化不对称合成仍然是一个有吸引力的冒险，并且由于难以实现“硅中心”转化的高反应性和立体选择性，因此是一个具有挑战性的课题。在此，我们公开了一种高度对映选择性钯催化的 1,3-二炔与二氢硅烷的氢化硅烷化反应，这使得能够以良好的收率和优异的 ee（高达 > 99%）通过去对称化。该反应中不同寻常的立体选择性是通过精确控制新开发的手性配体的空间位阻和电子效应实现的，从而产生范围广泛的手性硅烷和带有 Si 手性中心的含 Si 聚合物，否则很难获得. 高对映选择性的关键依赖于催化剂聚集诱导的非共价相互作用，这对 Si-H 键的活化和对映选择性的增强产生了显着的积极影响，其中钯/P-配体络合物被证明是空气-在此反应中稳定且对水分不敏感。
• Catalytic Metathesis of Conjugated Diynes
  作者：Sergej Lysenko、Jeroen Volbeda、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201202101

  日期：2012.7.2

  The tungsten benzylidyne complex [PhCWOSi(OtBu)3}3] efficiently catalyzes the metathesis of conjugated diynes and ring‐closing diyne metathesis (see scheme). Although this reaction implies CC single‐bond activation, 13C labeling studies reveal that it proceeds by classical alkylidyne group exchange and involves cleavage and formation of carbon–carbon triple bonds.

  苄基钨络合物[PhCWOSi（O t Bu）3 } 3 ]有效催化共轭二炔的复分解和闭环二炔的复分解（参见方案）。虽然此反应意味着Ç  C单键活化，13 Ç标记研究表明，它前进通过经典次烷基组交换并涉及切割和形成的碳-碳三键。