(2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester | 42333-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester
• 英文别名: 5-Aethoxycarbonyl-2,4-pentadienyl-phosphonsaeurediaethylester；ethyl (2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoate；6-(Diethoxyphosphono)-hexa-2,4-diensaeure-ethylester；ethyl (2E,4E)-6-(diethylphosphoryl)-2,4-hexadienoate；ethyl 6-(diethylphosphono)-2E,4E-hexadienoic acid；triethyl (2E,4E)-6-phosphono-2,4-hexadienoate；ethyl (2E,4E)-6-diethoxyphosphorylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 42333-37-9
• 化学式: C₁₂H₂₁O₅P
• 分子量: 276.269
• InChiKey: CNTHKKREYSPKHZ-FIFLTTCUSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2E,4E,6E-octatetratrienoic acid
  参考文献：
  名称：

  脂寡糖的高度不饱和脂肪酸部分的合成决定了根瘤菌中的宿主特异性

  摘要：

  膦酸乙酯6-（（二乙基膦酰基）-2E，4E-己二烯酸）是用于2E，4E，6E，11Z-十八碳烯十八烯酸及其2E，4E，6E-类似物的高立体选择性制备的合适的合成子。

  DOI：

  10.1002/recl.19921110707
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 6-hydroxyhexa-2,4-dienoate 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2E,4E)-6-(diethoxyphosphoryl)hexa-2,4-dienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯安沙霉素抗生素安沙链的实用合成：安沙三烯醇衍生物的全合成

  摘要：

  描述了一种实用且立体控制的合成苯环安沙霉素（mycotrienins）链的方法，该方法可以放大到数克的数量。该合成的关键特征是通过烯丙基（二异丙氧基）硼烷的一锅酯化和闭环复分解形成Z-构型三取代双键，通过重氮乙酸乙酯与醛的加成形成β-酮酯，以及使用 Duthaler-Hafner 醋酸羟醛反应在 C3 处引入立体中心。该合成的实用性通过制备红红三烯酚衍生物来证明，该衍生物代表红红三萜的正式全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958967

文献信息

• Retrosynthetic and synthetic chemistry on amphotericin B. Synthesis of C(1)–C(20) and C(21)–C(38) fragments and construction of the 38-membered macrocycle
  作者：K. C. Nicolaou、T. K. Chakraborty、R. A. Daines、N. S. Simpkins

  DOI：10.1039/c39860000413

  日期：——

  For the first time, amphotericin B (I) has been successfully derivatized and degraded to intermediates that have been converted into compounds (II)[C(1)–C(20) fragment] and (III)[C(21)–C(38) fragment], projected as major key intermediates for a total synthesis; methods have been developed for the coupling of fragments (II) and (III) to give the ketophosphonate–aldehyde (28) and for the cyclization

  首次将两性霉素B（I）成功衍生并降解为中间体，这些中间体已转化为化合物（II）[C（1）–C（20）片段]​​和（III）[C（21）–C （38）片段]，预计将作为总合成的主要关键中间体；已经开发出了一些方法来偶联片段（II）和（III），得到酮膦酸酯-醛（28），并将该前体环化成38元大环庚烯酮（29），产率为70-80％。
• Synthesis of 9,11-dideoxy-9a-homoprostaglandins
  作者：T.A. Eggelte、H. de Koning、H.O. Huisman

  DOI：10.1002/recl.19770961008

  日期：——

  The synthesis of three 9,11-dideoxyprostaglandins in which the cyclopentane moiety is replaced by a six-membered ring, is described. Starting from phthalaldehydic acid (1) the aromatic PG-analogue, 7-[2-(3-hydroxy-(E)-1-octenyl)phenyl]heptanoic acid (9), was prepared in 7 steps in 49% overall yield. The cis-substituted cyclohexane PG-analogue, ethyl 7-[cis-2-(3-hydroxy-(E)-1-octenyl)cyclohexyl]heptanoate

  描述了三个9,11-二脱氧前列腺素的合成，其中环戊烷部分被六元环取代。从邻苯二酸（1）开始，以7步制备芳族PG-类似物7- [2-（3-羟基-（（E）-1-辛烯基）苯基]庚酸（9），总产率为49％。该顺式-取代的环己烷PG-类似物，7-〔顺-2-（3-羟基- （ë）-1-辛烯基）环己基]庚酸甲酯（34），在7个步骤由相同的获得53％的总收率起始原料1。的反式-取代的环己烷PG-类似物，乙基7- [反式-2-（3-羟基- （É由9-氰基-（E）-2-壬烯酸甲酯（12）以8个步骤合成）-1-辛烯基）环己基]庚酸酯（20），产率为34％。
• Synthese und Circulardichroismus optisch aktiver Carotinoidmodelle
  作者：Richard Buchecker、Urs Marti、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19820650323

  日期：1982.5.5

  Synthesis and Circular Dichroism of Optically Active Carotenoid Models

  光学活性类胡萝卜素模型的合成和圆二色性
• Stereoselective Synthesis of the Hydrophobic Side Chain of Scyphostatin
  作者：Ryukichi Takagi、Shinjiro Tsuyumine、Hiroko Nishitani、Wataru Miyanaga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1071/ch03298

  日期：——

  The hydrophobic side chain of scyphostatin was synthesized by a convergent synthetic pathway. The key reactions were the enzymatic asymmetric acetylation of a meso-diol, construction of the C12′–C13′ trisubstituted E-olefin moiety by Negishi coupling, and construction of the (2′E,4′E ,E,6′E)-triene moiety by Horner–Wadsworth–Emmons olefination.

  scyphosstatin的疏水侧链是通过聚合合成途径合成的。关键反应是内消旋二醇的酶促不对称乙酰化，通过 Negishi 偶联构建 C12'-C13' 三取代的 E-烯烃部分，以及构建 (2'E,4'E ,E,6'E)霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化的-三烯部分。
• Total synthesis of (+)-scyphostatin featuring an enantioselective and highly efficient route to the side-chain via Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA)
  作者：Emmanuel Pitsinos、Nikolaos Athinaios、Zhaoqing Xu、Guangwei Wang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1039/b920261g

  日期：——

  (+)-Scyphostatin (1) was synthesized via (i) construction of a side-chain 3b of > or = 98% purity in 19% yield in eleven steps featuring ZACA reaction, Negishi coupling, and HWE olefination, (ii) an asymmetric synthesis of a fully protected core 4 from 10a, and (iii) a three-step assembly of 1 in 42% yield.

  （+）-Scyphostatin（1）通过（i）以ZACA反应，Negishi偶联和HWE烯化为特征的11个步骤构建纯度≥98％或纯度为98％，收率为19％的侧链3b，（ii）由10a不完全合成完全受保护的核4，以及（iii）以42％的收率得到1的三步组装。