diethyl 2-methyl-2-(2-phenylallyl)malonate | 169809-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-methyl-2-(2-phenylallyl)malonate
• 英文别名: Diethyl methyl(2-phenylprop-2-en-1-yl)propanedioate；diethyl 2-methyl-2-(2-phenylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 169809-64-7
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: OIQIINDDIVQBMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 copper diacetate 、 二环己胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 42.75h， 生成 diethyl 2-methyl-2-(2-phenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基苯乙烯基与叔烷基自由基的区域选择性铜催化氧化偶联

  摘要：

  描述了利用Cu（OAc）2和空气的组合作为催化体系的易获得的α-烷基化苯乙烯与1,3-二羰基化合物的自由基介导的氧化交叉偶联。不需要α-卤代羰基化合物，这种有效的方法能够将叔官能化的烷基基序直接安装到具有简单羰基衍生物的烯烃上。该新方案的特征是通过竞争性的β-H消除具有很高的烯丙基选择性。自由基钟和捕获实验都为α-酮碳中心自由基的中间体提供了明确的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01600

文献信息

• Direct Allylation of Active Methylene Compounds with Allylic Alcohols by Use of Palladium/Phosphine-Borane Catalyst System
  作者：Aika Shimizu、Goki Hirata、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/adsc.201800187

  日期：2018.5.16

  The C−C bond formation between active methylene compounds and allylic alcohols has been newly developed by using a palladium complex as a catalyst together with a phosphine‐borane ligand. The best phosphine‐borane ligand for this direct allylation has been revealed to be Ph2P(CH2)4(9‐BBN) to produce a variety of desirable allylated products in high yields.

  通过使用钯配合物与膦-硼烷配体作为催化剂，新开发了活性亚甲基化合物与烯丙基醇之间的C-C键形成。已经证明，用于这种直接烯丙基化的最佳膦硼烷配体是Ph 2 P（CH 2）4（9-BBN），可以高产率生产出各种理想的烯丙基化产物。
• General and Facile Method for <i>exo</i>-Methlyene Synthesis via Regioselective C–C Double-Bond Formation Using a Copper–Amine Catalyst System
  作者：Takashi Nishikata、Kimiaki Nakamura、Kohei Itonaga、Shingo Ishikawa

  DOI：10.1021/ol502953w

  日期：2014.11.7

  elimination to produce exomethylene compounds with a newly formed Csp3–Csp3 bond between tertiary alkyl halides and α-alkylated styrenes, a combination of a Cu(I) salt and a pyridine-based amine ligand (TPMA) is found to be a very efficient catalyst system. The yields and regioselectivities were high, and the regioselectivity was found to be dependent on the structure of the alkyl halide, with bulky alkyl

  在这项研究中，为消除远端选择的β-氢化物以生成在叔烷基卤化物和α-烷基化苯乙烯之间具有新形成的Csp 3 -Csp 3键的外亚甲基化合物，需要结合使用Cu（I）盐和吡啶基发现胺配体（TPMA）是非常有效的催化剂体系。产率和区域选择性高，并且发现区域选择性取决于卤代烷的结构，大体积的卤代烷表现出最高的远端选择性。
• Ruthenium-Catalyzed Heck-Type Alkenylation of Alkyl Bromides
  作者：José María Muñoz-Molina、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00898

  日期：2019.6.21

  Heck-type alkenylation of alkyl bromides in the first example using this metal under thermal conditions. The coupling reaction proceeds efficiently with a variety of functionalized tertiary, secondary, and primary alkyl bromides. The presence of Hünig’s base has been revealed to be crucial for this transformation. Preliminary mechanistic studies support the participation of alkyl radicals in the reaction

  配合物[Cp * RuCl（PPh 3）2 ]在第一实例中在热条件下使用该金属对烷基溴的Heck型烯基化显示出高催化活性。偶联反应可与多种官能化的叔，仲和伯烷基溴有效地进行。事实证明，Hünig基地的存在对这一转变至关重要。初步的机理研究支持烷基自由基参与反应。
• Branched polyolefin synthesis
  申请人：——

  公开号：US20030149211A1

  公开（公告）日：2003-08-07

  The present invention relates to a process for the free radical initiated polymerization of unsaturated species characterized by the use of compound of Formula (I) as chain transfer agents, wherein X is selected from hydrogen; CN; optionally substituted aryl; COOH; COOR; C(O)NHR 6 ; C(O)NR 7 R 8 ; and halogen; Q is selected from COOR 1 ; CN; and C(O)NR 7 R 8 ; Y is selected from hydrogen; C 1 to C 6 alkyl; C 1 to C 6 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, amino, C 1 to C 6 alkoxy, C 1 to C 6 alkoxycarbonyl, halogen, CN and optionally substituted aryl; C 1 to C 6 alkenyl; and C 1 to C 6 alkynyl; Z is selected from COOR 2 ; CN; and optionally substituted aryl; R 3 and R 4 may be the same or different and are selected from hydrogen, C 1 to C 4 alkyl and halogen; or R 3 and R 4 together with the carbon atom to which they are attached form part of a carbocyclic or heterocyclic ring structure; R is selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 12 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, amino, C 1 to C 6 alkoxy, phenyl, halogen, NCO, CN, and COOR 5 ; R 1 and R 2 may be the same or different and are selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 12 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, C 1 to C 6 acyloxy, C 1 to C 6 alkoxy, amino, halogen, Si(R 9 ) 3 , Si(OR 9 ) 3 , optionally substituted aryl, CN and NCO; R 5 is selected from hydrogen and C 1 to C 6 alkyl; R 6 is selected from hydrogen and C 1 to C 18 alkyl; R 7 and R 8 may be the same or different and are selected from C 1 to C 18 alkyl; and R 9 is selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 18 cycloalkyl; and optionally substituted aryl.

  本发明涉及一种自由基引发的不饱和物种聚合工艺，其特征在于使用式 (I) 化合物作为链转移剂，其中 X 选自氢；CN；任选取代的芳基；COOH；COOR；C(O)NHR 6 ；C(O)NR 7 R 8 和卤素；Q 选自 COOR 1 CN；和 C(O)NR 7 R 8 Y 选自氢 1 至 C 6 烷基 1 至 C 6 被一个或多个取代基取代的烷基，取代基选自羟基、氨基、C 1 至 C 6 烷氧基、C 1 至 C 6 烷氧基羰基、卤素、CN 和任选取代的芳基； C 1 至 C 6 烯基；以及 C 1 至 C 6 炔基；Z 选自 COOR 2 CN；和任选取代的芳基；R 3 和 R 4 可以相同或不同，选自氢、C 1 至 C 4 烷基和卤素；或 R 3 和 R 4 与它们所连接的碳原子一起构成碳环或杂环结构的一部分；R 选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 12 被一个或多个取代基取代的烷基，取代基选自羟基、氨基、C 1 至 C 6 烷氧基、苯基、卤素、NCO、CN 和 COOR 5 ; R 1 和 R 2 可以相同或不同，并且选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 12 被一个或多个取代基取代的烷基，这些取代基选自羟基、C 1 至 C 6 酰氧基、C 1 至 C 6 烷氧基、氨基、卤素、Si(R 9 ) 3 Si(OR 9 ) 3 、任选取代的芳基、CN 和 NCO； R 5 选自氢和 C 1 至 C 6 烷基；R 6 选自氢和 C 1 至 C 18 烷基；R 7 和 R 8 可以相同或不同，选自 C 1 至 C 18 烷基；以及 R 9 选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 18 环烷基；以及任选取代的芳基。
• ALLYLIC CHAIN TRANSFER AGENTS
  申请人：COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANISATION

  公开号：EP0729449B1

  公开（公告）日：2000-02-02