2-十一烷基-1,3-二氧戊环 | 5735-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 2-十一烷基-1,3-二氧戊环
• 英文名称: (2-undecyl-1,3-dioxolane)
• 英文别名: 2-undecanyl-1,3-dioxolane；2-Undecyl-1,3-dioxolane
• CAS: 5735-88-6
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂
• 分子量: 228.375
• InChiKey: BKFFGALSQITQAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-十一烷基-1,3-二氧戊环 在 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到十二烷醇
  参考文献：
  名称：

  使用双金属氧化还原对 CoCl2.6H2O-Zn 将缩醛一锅法还原裂解为伯醇的有效方法

  摘要：

  无环或环状的 O,O-缩醛和 O,S-缩醛在室温下在干燥的四氢呋喃中用 Zn-CoCl2.6H2O-双金属氧化还原体系处理后，经过还原裂解得到伯醇，从而获得良好的收率。

  DOI：

  10.2174/157017809789869456
• 作为产物：
  描述：

  十二烷醇 、 乙二醇 在 [ReOCl₃(PPh₃)₂] 二甲基亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以85%的产率得到2-十一烷基-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  在乙二醇的存在下，rh通过甲基亚砜的选择性rh催化氧化氧化仲醇，方便地一锅合成缩酮。

  摘要：

  [反应：参见正文]在乙二醇和回流的甲苯存在下，DMSO和催化剂ReOCl3（PPh3）2优先将仲醇氧化，生成相应的缩酮。反应是快速的，并且以非常好的产率进行。反应的副产物甲基硫化物和水很容易除去。没有观察到环氧化或其他常见的副反应。醇向被保护的缩酮衍生物的这种直接氧化转化应具有广泛的合成适用性。

  DOI：

  10.1021/ol990755e

文献信息

• Effects of Phosphorus Substituents on Reactions of α-Alkoxyphosphonium Salts with Nucleophiles
  作者：Akihiro Goto、Kazuki Otake、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/chem.201200480

  日期：2012.9.3

  The effects of phosphorus substituents on the reactivity of α‐alkoxyphosphonium salts with nucleophiles has been explored. Reactions of α‐alkoxyphosphonium salts, prepared from various acetals and tris(o‐tolyl)phosphine, with a variety of nucleophiles proceeded efficiently. These processes represent the first examples of high‐yielding nucleophilic substitution reactions of α‐alkoxyphosphonium salts

  研究了磷取代基对α-烷氧基salts盐与亲核试剂反应性的影响。由各种缩醛和三（邻甲苯基）膦制备的α-烷氧基phosph盐与各种亲核试剂的反应有效进行。这些过程代表了α-烷氧基phosph盐高亲核取代反应的第一个例子。这些盐的反应性分别取决于空间和电子因素之间的平衡，分别由锥角θ和CO拉伸频率ν（分别为空间和电子参数）表示。此外，由Ph 3衍生的α-烷氧基phosph盐的新反应观察到带有格氏试剂的P在O 2的存在下发生，以高收率得到醇。为此过程提出了一种自由基机理，该机理已获得同位素标记和自由基抑制实验的支持。
• Unexpected Highly Chemoselective Deprotection of the Acetals from Aldehydes and Not Ketones:  TESOTf−2,6-Lutidine Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Takashi Okitsu、Ozora Kubo、Satoshi Matsuda、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja046103p

  日期：2004.9.1

  corresponding aldehydes. Of course, the compounds, which have both acetal and hydroxyl functions afforded the compounds obtained by the usual silylation of an alcohol and deprotection of an acetal without any problem. However, deprotection of the ketals from ketones was not observed during the conversion reaction of acetals from aldehydes. This chemoselectivity was confirmed in the reactions of the compounds

  缩醛官能团被认为是羰基的良好保护基团。尽管已经开发了许多将缩醛脱保护为羰基官能团的方法，但没有方法可以在缩酮存在下对缩醛脱保护，因为通过来自缩酮的更稳定的阳离子或自由基中间体，通常的酸性或自由基反应更容易发生。另一方面，这种新方法可以以与先前报告中描述的方法相反的方式进行。即，该方法可以在缩酮的存在下使脂肪族缩醛脱保护。反应条件对于甲硅烷基化是常见的，即 TESOTf-2,6-二甲基吡啶组合。尽管 TMSOTf-2,6-二甲基吡啶组合也可以使缩醛脱保护，但它缺乏从醛和酮中脱除缩醛的化学选择性。在 CH2Cl2 中用 TESOTf 和 2,6-二甲基吡啶处理缩醛，然后进行 H2O 处理，得到相应的醛。当然，具有缩醛和羟基官能团的化合物可以毫无问题地提供通过醇的通常甲硅烷基化和缩醛的脱保护获得的化合物。然而，在缩醛与醛的转化反应过程中未观察到缩酮与酮的脱保护。这种化学选择性在同一分子中含有缩醛
• Reaction of the Acetals with TESOTf−Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja060328d

  日期：2006.5.1

  using various bases revealed the reaction and reached the best combination of TESOTf-base. It was very mild and highly chemoselective and proceeded under weakly basic conditions. Then, many functional groups such as allyl alcohol, silyl ether, acetate, methyl ether, triphenylmethyl (Tr) ether, 1,3-dithiolane, methyl ester, and tert-butyl ester could survive under these conditions. Furthermore, this methodology

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。
• Direct conversion of acetals to esters with high regioselectivity via O,P-acetals
  作者：Tomohiro Maegawa、Kazuki Otake、Akihiro Goto、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1039/c1ob05687e

  日期：——

  A new direct conversion of O,O-acetals to esters via O,P-acetal intermediates was developed. The regioselective cleavage of unsymmetrical cyclic acetals occurred to give the more crowded esters as single isomers.

  O，O-乙缩醛通过以下方法直接转化为酯的新方法Ø，P -acetal开发了中间体。发生不对称环状缩醛的区域选择性裂解，以单一异构体形式得到更拥挤的酯。
• Towards the rational design of palladium-N-heterocyclic carbene catalysts by a combined experimental and computational approach
  作者：Christopher J. O'Brien、Eric Assen B. Kantchev、Gregory A. Chass、Niloufar Hadei、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ、David H. Setiadi、Ting-Hua Tang、De-Cai Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.101

  日期：2005.10

  approach towards the development of Pd–NHC catalysts is described. A range of benzimidazolylidinium ligands incorporating electron-rich and electron-poor substituents were prepared and evaluated in the Suzuki reaction. The most electron-rich ligand showed the highest catalytic activity. Based on this information, the first alkyl–alkyl Negishi cross-coupling reaction protocol was developed. Evaluation of

  描述了开发Pd-NHC催化剂的组合实验和计算方法。制备了一系列结合了富电子取代基和贫电子取代基的苯并咪唑基铱配体，并在Suzuki反应中进行了评估。最富电子的配体表现出最高的催化活性。基于此信息，开发了第一个烷基-烷基Negishi交叉偶联反应方案。对N，N′-二芳基-（4，5-二氢）咪唑基亚胺基鎓配体的评估显示出对金属中心周围的空间形貌的强烈依赖性。Negishi反应中活性最高的配体，其Pd（0）和PdCl 2的计算研究-复合物和相关结构是在B3LYP / DZVP和HF / 3-21G的理论水平上建模的。势能超表面随着配体尺寸的增加而变平。计算出卡宾/ Pd（0）加合物的结合能（约31–40 kcal mol -1），约为PH 3的结合能（约16 kcal mol -1）。使用AIM分析发现分子内相互作用较弱。