4-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl] 1-O-ethyl butanedioate | 594815-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl] 1-O-ethyl butanedioate
• CAS: 594815-54-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₄Si
• 分子量: 260.406
• InChiKey: KUTAFFNDXZHMAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘乙烷 、 4-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl] 1-O-ethyl butanedioate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 丁二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过O-烷基化的烯醇的自由基加成-断裂反应形成碳-碳键。

  摘要：

  α-叔丁氧基苯乙烯[H2C = C（OBut）Ph]与α-溴羰基或α-溴磺酰基化合物[R1R2C（Br）EWG; EWG ＝ -C（O）X或-S（O2）X]以使溴原子被苯甲酰基取代并得到R1R2C（EWG）CH2C（O）Ph。这些反应在苯或环己烷中以过氧化二月桂酰或偶氮二（异丁腈）为引发剂进行，并通过自由基链机理进行，该机理涉及将相对亲电子的基团R 1 R 2（EWG）C *加至苯乙烯。随后是对衍生的α-叔丁氧基苄基加合物进行β断裂，得到But *，然后But *从有机卤化物中提取出溴以完成链。Alpha-1-金刚烷氧基苯乙烯与R1R2C（Br）EWG的反应类似，在较高温度下，使用过氧化二叔戊基引发剂在回流辛烷中进行，并以比使用α-叔丁氧基苯乙烯获得的更高的收率得到苯甲酰化产物。提供相对亲核性烷基基团的简单碘代烷烃也可以使用α-1-金刚烷氧基苯乙烯成功地被苯甲酰化。O-烷基O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛H2C

  DOI：

  10.1039/b407215b
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸乙酯 、 O-1-adamantyl O-(tert-butyldimethylsilyl) ketene acetal 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 过氧化双月桂酰 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-O-[tert-butyl(dimethyl)silyl] 1-O-ethyl butanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过O-烷基化的烯醇的自由基加成-断裂反应形成碳-碳键。

  摘要：

  α-叔丁氧基苯乙烯[H2C = C（OBut）Ph]与α-溴羰基或α-溴磺酰基化合物[R1R2C（Br）EWG; EWG ＝ -C（O）X或-S（O2）X]以使溴原子被苯甲酰基取代并得到R1R2C（EWG）CH2C（O）Ph。这些反应在苯或环己烷中以过氧化二月桂酰或偶氮二（异丁腈）为引发剂进行，并通过自由基链机理进行，该机理涉及将相对亲电子的基团R 1 R 2（EWG）C *加至苯乙烯。随后是对衍生的α-叔丁氧基苄基加合物进行β断裂，得到But *，然后But *从有机卤化物中提取出溴以完成链。Alpha-1-金刚烷氧基苯乙烯与R1R2C（Br）EWG的反应类似，在较高温度下，使用过氧化二叔戊基引发剂在回流辛烷中进行，并以比使用α-叔丁氧基苯乙烯获得的更高的收率得到苯甲酰化产物。提供相对亲核性烷基基团的简单碘代烷烃也可以使用α-1-金刚烷氧基苯乙烯成功地被苯甲酰化。O-烷基O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛H2C

  DOI：

  10.1039/b407215b

文献信息

• Radical-chain functionalisation at C–H centres using an O-oxiranylcarbinyl O-silyl ketene acetal
  作者：Yudong Cai、Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.165

  日期：2004.5

  A readily prepared O-oxiranylcarbinyl O-silyl ketene acetal has been used to bring about functionalisation at various types of saturated C-H group, through the intermediacy of an oxiranylcarbinyl radical that undergoes rapid ring opening to give a highly reactive allyloxyl radical. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Carboncarbon bond formation by radical addition–fragmentation reactions of O-tert-alkyl enols and O-cyclopropylcarbinyl enols
  作者：Yudong Cai、Brian P Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01092-x

  日期：2003.6

  Terminal alkenes of the type H(2)C=C(OR(1))X, in which R(1) is a tertiary alkyl or a 1-cyclopropylethyl group and X=Ph, OSiMe(2)Bu', OEt or H, undergo radical-chain reactions with organic halides R(2)Hal to give carbonyl compounds R(2)CH(2)C(=O)X. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Carbon–carbon bond formation by radical addition–fragmentation reactions of O-alkylated enols
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher、Sarah A. Barnett

  DOI：10.1039/b407215b

  日期：——

  opening of the cyclopropyldimethylcarbinyl radical, the ketene acetal H2C=C(OCMe2C3H5-cyclo)OTBS reacts with two molecules of N-methyl- or N-phenyl-maleimide to bring about [3 + 2] annulation of one molecule of the maleimide, and then to link the bicyclic moiety thus formed to the second molecule of the maleimide via an alkylation-carboxymethylation reaction.

  α-叔丁氧基苯乙烯[H2C = C（OBut）Ph]与α-溴羰基或α-溴磺酰基化合物[R1R2C（Br）EWG; EWG ＝ -C（O）X或-S（O2）X]以使溴原子被苯甲酰基取代并得到R1R2C（EWG）CH2C（O）Ph。这些反应在苯或环己烷中以过氧化二月桂酰或偶氮二（异丁腈）为引发剂进行，并通过自由基链机理进行，该机理涉及将相对亲电子的基团R 1 R 2（EWG）C *加至苯乙烯。随后是对衍生的α-叔丁氧基苄基加合物进行β断裂，得到But *，然后But *从有机卤化物中提取出溴以完成链。Alpha-1-金刚烷氧基苯乙烯与R1R2C（Br）EWG的反应类似，在较高温度下，使用过氧化二叔戊基引发剂在回流辛烷中进行，并以比使用α-叔丁氧基苯乙烯获得的更高的收率得到苯甲酰化产物。提供相对亲核性烷基基团的简单碘代烷烃也可以使用α-1-金刚烷氧基苯乙烯成功地被苯甲酰化。O-烷基O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛H2C
• Vicinal alkylation–carboxymethylation of electron-poor alkenes by radical-chain reactions with O -alkyl O -silyl ketene acetals and their [3+2] annulation by reaction with O -cyclopropylcarbinyl O -silyl ketene acetals
  作者：Yudong Cai、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.045

  日期：2004.2

  O-Silyl ketene acetals of the type H2CC(OR)OSiMe2But, in which R is a tertiary or secondary alkyl group, react with electron-poor alkenes to bring about vicinal alkylation–carboxymethylation of the latter. When R is a cyclopropyldimethylcarbinyl group such reactions take a more complex course involving ring opening of the cyclopropylcarbinyl radical and lead ultimately to [3+2] annulation of the alkene

  ø -甲硅烷基乙烯酮的H型的缩醛2 CC（OR）OSiMe 2卜吨，其中R是叔烷基或仲烷基，与缺电子烯烃反应以实现后者的连位烷基化，羧甲基化。当R是环丙基二甲基羰基时，这种反应采取更复杂的过程，包括环丙基羰基自由基的开环并最终导致烯烃的[3 + 2]环化。