tert-butyl (Z)-2-(bromomethyl)but-2-enoate | 87102-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (Z)-2-(bromomethyl)but-2-enoate
• 英文别名: t-butyl Z-2-(bromomethyl)but-2-enoate；t-butyl (Z)-2-bromomethyl-2-butenoate；InChI=1/C9H15BrO2/c1-5-7(6-10)8(11)12-9(2,3)4/h5H,6H2,1-4H3/b7-5
• CAS: 87102-13-4
• 化学式: C₉H₁₅BrO₂
• 分子量: 235.121
• InChiKey: SBRGQYWCSASYKG-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (Z)-2-(bromomethyl)but-2-enoate 在 甲酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 Mikanecinsaeure
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, H. M. R.; Rabe, Juergen, Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, # 10, p. 795 - 796

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-hydroxy-2-methylenebutanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到tert-butyl (Z)-2-(bromomethyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  1,4-重氮双环[2.2.2]辛烷催化的醛与活化双键偶联。第3部分。短时实用合成麦卡尼克酸（4-乙烯基-1-环己烯-1,4-二羧酸）†

  摘要：

  通过1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）催化的乙醛和丙酸叔丁酯（3）到4，S N 2'-的偶联，以24％的总收率制备了标题二羧酸1d。反应到叔丁基（ż）-2- romomethyl -2-丁烯酸甲酯（图5a），dehydrobrominatin到叔丁基2-亚甲基-3-丁烯酸乙酯（2C），dimerizatoin到二-叔丁基4-乙烯基-1-环己烯-1，4-二羧酸酯（1c）和酸性酯裂解。易裂解5a的酸性裂解相对于乙醛，以68％的收率得到（Z）-2-溴甲基-2-丁烯酸（5a）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670209

文献信息

• Organometallic-type reactions in aqueous media mediated by indium. Allylation of acyloyl-imidazoles and pyrazoles. Regioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones
  作者：Vernal J. Bryan、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01512-8

  日期：1997.9

  Indium mediated coupling of allylic bromide with acyloyl-imidazoles or pyrazoles in aqueous media gives the corresponding tertiary alcohols or ketones in good yield. The reaction provides a facile regioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones and its usefulness is demonstrated by the synthesis of the monoterpene artemesia ketone.

  在水性介质中，铟介导的烯丙基溴与酰基酰咪唑或吡唑的偶合以良好的收率得到相应的叔醇或酮。该反应提供了β，γ-不饱和酮的容易的区域选择性合成，并且其有效性由单萜蒿蒿酮的合成证明。
• Stereochemical investigation on the construction of poly-functionalized bicyclo[3.3.1]nonenones by successive Michael reactions of 2-cyclohexenones
  作者：Ryukichi Takagi、Yukiko Miwa、Takashi Nerio、Yuta Inoue、Shuji Matsumura、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/b615702e

  日期：——

  HOMO orbital profile of the enolate I, the precursor to ring-closure, although the reaction site was trisubstituted and prone to steric hindrance in most of the examples presented. For the acetoxymethylacrylates substituted at either the alpha or gamma position, steric hindrance of the substituents (R2 and R3) served as a controlling factor to induce high regiocontrol. Facial selection in the protonation

  提出了一种通过环己烯酮与丙烯酸酯的依次Michael反应，使用K2CO3和TBAB（n-Bu4N + Br-）实际构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的方法。该构建可以在区域选择性相似的趋势下以逐步反应和一锅反应进行。分子内迈克尔反应中的α-区域选择性与分子间反应中的立体电子学相符，这是基于考虑到烯醇酸酯I（闭环前体）的HOMO轨道分布而进行的分子间反应，尽管反应位点被三取代并在大多数情况下易于发生位阻呈现的示例中。对于在α或γ位取代的乙酰氧基甲基丙烯酸酯，取代基（R2和R3）的空间位阻用作诱导高区域控制的控制因素。闭环形成的烯醇盐II质子化中的面部选择也受到这些取代基的影响。在分子内迈克尔反应和烯醇盐II的质子化中，铵抗衡阳离子都起着重要作用。
• Ring opening monomers
  申请人：Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation

  公开号：US05665839A1

  公开（公告）日：1997-09-09

  Compound of the Formula 1 ##STR1## wherein: R.sup.1 and R.sup.2 are independently selected from the group comprising hydrogen, C.sub.1 to C.sub.6 alkyl, C.sub.1 to C.sub.6 haloalkyl, phenyl, and substituted phenyl; X is selected from the group comprising sulfur, sulphone, disulfide; Y is selected from oxygen, carbon, N--H, N-alkyl, N-aryl, or sulfur; and Z is any linking functionality. The compounds represent a new class of ring opening monomers.

  化学式1的化合物如下：##STR1## 其中：R1和R2独立地选自氢、C1至C6烷基、C1至C6卤代烷基、苯基和取代苯基的群；X选自硫、磺酰、二硫化物的群；Y选自氧、碳、N-H、N-烷基、N-芳基或硫的群；而Z则是任何连接功能基。这些化合物代表了一类新的环开口单体。
• Branched polyolefin synthesis
  申请人：——

  公开号：US20030149211A1

  公开（公告）日：2003-08-07

  The present invention relates to a process for the free radical initiated polymerization of unsaturated species characterized by the use of compound of Formula (I) as chain transfer agents, wherein X is selected from hydrogen; CN; optionally substituted aryl; COOH; COOR; C(O)NHR 6 ; C(O)NR 7 R 8 ; and halogen; Q is selected from COOR 1 ; CN; and C(O)NR 7 R 8 ; Y is selected from hydrogen; C 1 to C 6 alkyl; C 1 to C 6 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, amino, C 1 to C 6 alkoxy, C 1 to C 6 alkoxycarbonyl, halogen, CN and optionally substituted aryl; C 1 to C 6 alkenyl; and C 1 to C 6 alkynyl; Z is selected from COOR 2 ; CN; and optionally substituted aryl; R 3 and R 4 may be the same or different and are selected from hydrogen, C 1 to C 4 alkyl and halogen; or R 3 and R 4 together with the carbon atom to which they are attached form part of a carbocyclic or heterocyclic ring structure; R is selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 12 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, amino, C 1 to C 6 alkoxy, phenyl, halogen, NCO, CN, and COOR 5 ; R 1 and R 2 may be the same or different and are selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 12 alkyl substituted with one or more substituents selected from hydroxy, C 1 to C 6 acyloxy, C 1 to C 6 alkoxy, amino, halogen, Si(R 9 ) 3 , Si(OR 9 ) 3 , optionally substituted aryl, CN and NCO; R 5 is selected from hydrogen and C 1 to C 6 alkyl; R 6 is selected from hydrogen and C 1 to C 18 alkyl; R 7 and R 8 may be the same or different and are selected from C 1 to C 18 alkyl; and R 9 is selected from C 1 to C 18 alkyl; C 1 to C 18 cycloalkyl; and optionally substituted aryl.

  本发明涉及一种自由基引发的不饱和物种聚合工艺，其特征在于使用式 (I) 化合物作为链转移剂，其中 X 选自氢；CN；任选取代的芳基；COOH；COOR；C(O)NHR 6 ；C(O)NR 7 R 8 和卤素；Q 选自 COOR 1 CN；和 C(O)NR 7 R 8 Y 选自氢 1 至 C 6 烷基 1 至 C 6 被一个或多个取代基取代的烷基，取代基选自羟基、氨基、C 1 至 C 6 烷氧基、C 1 至 C 6 烷氧基羰基、卤素、CN 和任选取代的芳基； C 1 至 C 6 烯基；以及 C 1 至 C 6 炔基；Z 选自 COOR 2 CN；和任选取代的芳基；R 3 和 R 4 可以相同或不同，选自氢、C 1 至 C 4 烷基和卤素；或 R 3 和 R 4 与它们所连接的碳原子一起构成碳环或杂环结构的一部分；R 选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 12 被一个或多个取代基取代的烷基，取代基选自羟基、氨基、C 1 至 C 6 烷氧基、苯基、卤素、NCO、CN 和 COOR 5 ; R 1 和 R 2 可以相同或不同，并且选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 12 被一个或多个取代基取代的烷基，这些取代基选自羟基、C 1 至 C 6 酰氧基、C 1 至 C 6 烷氧基、氨基、卤素、Si(R 9 ) 3 Si(OR 9 ) 3 、任选取代的芳基、CN 和 NCO； R 5 选自氢和 C 1 至 C 6 烷基；R 6 选自氢和 C 1 至 C 18 烷基；R 7 和 R 8 可以相同或不同，选自 C 1 至 C 18 烷基；以及 R 9 选自 C 1 至 C 18 烷基 1 至 C 18 环烷基；以及任选取代的芳基。
• ALLYLIC CHAIN TRANSFER AGENTS
  申请人：COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANISATION

  公开号：EP0729449B1

  公开（公告）日：2000-02-02

表征谱图