2-叠氮-1-甲基咪唑 | 61469-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2-叠氮-1-甲基咪唑
• 英文名称: 2-azido-1-methyl-1H-imidazole
• 英文别名: 2-azido-1-methylimidazole；1H-Imidazole, 2-azido-1-methyl-
• CAS: 61469-72-5
• 化学式: C₄H₅N₅
• 分子量: 123.117
• InChiKey: IPLUVEPSJFDUEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮-1-甲基咪唑 、 三甲基乙炔基硅 反应 624.0h， 以76%的产率得到1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-4'-(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole–azole bisheteroaryls

  摘要：

  利用杂芳基锂和对甲苯基叠氮化物的叠氮转移程序合成了部分 2-和 5-叠氮唑。该步骤基于适当的三氮烯锂盐 1aâ7a 的碎裂，成功地得到了 2-叠氮-N-甲基咪唑 1、2-叠氮-1,3-噻唑 2、2-叠氮苯并-1,3-噻唑 3、5-叠氮-N-甲基吡唑 4、5-叠氮-N-甲基咪唑 6 和 5-叠氮-N-甲基咪唑 7、但从相应的三嗪 7a 中制备 5-叠氮-2-（三甲基硅基）-1,3-噻唑 8 的尝试失败了，只得到了脱硅叠氮化物 7，收率很低。叠氮化物 1â7 与纯净的（三甲基硅基）乙炔混合后发生 1,3-二极环加成反应，得到 1-heteroaryl-4- 三甲基硅基-1,2,3-三唑 1bâ7b，收率通常非常高。

  DOI：

  10.1039/b500634a
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1H-咪唑-2-胺盐酸盐 在 sodium azide 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 2-叠氮-1-甲基咪唑
  参考文献：
  名称：

  2-叠氮基-1-甲基咪唑在水溶液中的光化学。1-Methyl-2-imidazolylnitrenium 离子的观察

  摘要：

  2-叠氮基-1-甲基咪唑 (12) 在水溶液中的辐照得到来自两个反应通道的产物。一种途径涉及叠氮杂环典型的开环。观察到的产物是乙二醛二水合物、甲基铵离子和氰胺；乙二醛双肟被认为是最初在开环中形成的中间体。当在磷酸盐缓冲液中进行照射时，另一条途径导致产物保留五元环、2-氨基-4,5-二氢-4,5-二羟基-1-甲基咪唑鎓离子 3、其单磷酸酯 6 , 当存在谷胱甘肽 (GSH) 时，谷胱甘肽加合物 7 和 8。这些产物先前已在水溶液中 2-羟基氨基-1-甲基咪唑的反应中观察到，并且产生于 1-甲基-2-咪唑基硝基鎓离子 (2+) 与水、磷酸盐、和谷胱甘肽。因此，建议该途径涉及通过辐照后形成的单线态 1-甲基-2-咪唑基硝烯 13 质子化形成阳离子 2+。

  DOI：

  10.1021/ja9827090

文献信息

• GRANADOS R.; RULL M.; VILARRASA J., J. HETEROCYCL. CHEM., 1976, 13, NO 2, 281-284
  作者：GRANADOS R.、 RULL M.、 VILARRASA J.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemistry of 2-Azido-1-methylimidazole in Aqueous Solutions. Observation of the 1-Methyl-2-imidazolylnitrenium Ion
  作者：Timothy A. Gadosy、Robert A. McClelland

  DOI：10.1021/ja9827090

  日期：1999.2.1

  5-dihydroxy-1-methylimidazolium ion 3, its monophosphate ester 6 when the irradiation is carried out in phosphate buffer, and glutathione adducts 7 and 8 when glutathione (GSH) is present. These products have been previously observed in the reactions of 2-hydroxylamino-1-methylimidazole in aqueous solution, and arise from reaction of the 1-methyl-2-imidazolylnitrenium ion (2+) with water, phosphate, and

  2-叠氮基-1-甲基咪唑 (12) 在水溶液中的辐照得到来自两个反应通道的产物。一种途径涉及叠氮杂环典型的开环。观察到的产物是乙二醛二水合物、甲基铵离子和氰胺；乙二醛双肟被认为是最初在开环中形成的中间体。当在磷酸盐缓冲液中进行照射时，另一条途径导致产物保留五元环、2-氨基-4,5-二氢-4,5-二羟基-1-甲基咪唑鎓离子 3、其单磷酸酯 6 , 当存在谷胱甘肽 (GSH) 时，谷胱甘肽加合物 7 和 8。这些产物先前已在水溶液中 2-羟基氨基-1-甲基咪唑的反应中观察到，并且产生于 1-甲基-2-咪唑基硝基鎓离子 (2+) 与水、磷酸盐、和谷胱甘肽。因此，建议该途径涉及通过辐照后形成的单线态 1-甲基-2-咪唑基硝烯 13 质子化形成阳离子 2+。
• On the utility of the azido transfer protocol: synthesis of 2- and 5-azido N-methylimidazoles, 1,3-thiazoles and N-methylpyrazole and their conversion to triazole–azole bisheteroaryls
  作者：Paolo Zanirato、Stefano Cerini

  DOI：10.1039/b500634a

  日期：——

  The azido transfer procedure of heteroaryllithium and tosyl azide was used to synthesize selected 2- and 5-azidoazoles. This procedure, which is based on the fragmentation of the appropriate lithium triazene salts 1a–7a, successfully afforded 2-azido-N-methylimidazole 1, 2-azido-1,3-thiazole 2, 2-azidobenzo-1,3-thiazole 3, 5-azido-N-methylpyrazole 4, 5-azido-N-methylimidazole 6 [via 2-(trimethylsilyl)-5-azido-N-methylimidazole 5], and 5-azido-1,3-thiazole 7 (via 5-lithio-1,3-thiazole), but attempts to prepare 5-azido-2-(trimethylsilyl)-1,3-thiazole 8 from the corresponding triazene 7a failed, affording only the desilylated azide 7 in poor yield. Azides 1–7 underwent 1,3-dipolar cycloaddition when mixed with neat (trimethylsilyl)acetylene, giving 1-heteroaryl-4-trimethylsilyl-1,2,3-triazoles 1b–7b generally in very high yields.

  利用杂芳基锂和对甲苯基叠氮化物的叠氮转移程序合成了部分 2-和 5-叠氮唑。该步骤基于适当的三氮烯锂盐 1aâ7a 的碎裂，成功地得到了 2-叠氮-N-甲基咪唑 1、2-叠氮-1,3-噻唑 2、2-叠氮苯并-1,3-噻唑 3、5-叠氮-N-甲基吡唑 4、5-叠氮-N-甲基咪唑 6 和 5-叠氮-N-甲基咪唑 7、但从相应的三嗪 7a 中制备 5-叠氮-2-（三甲基硅基）-1,3-噻唑 8 的尝试失败了，只得到了脱硅叠氮化物 7，收率很低。叠氮化物 1â7 与纯净的（三甲基硅基）乙炔混合后发生 1,3-二极环加成反应，得到 1-heteroaryl-4- 三甲基硅基-1,2,3-三唑 1bâ7b，收率通常非常高。