2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid methyl ester | 62344-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2E)-2-diazo-3-oxohept-6-enoate
• CAS: 62344-19-8
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₃
• 分子量: 182.179
• InChiKey: MJLVEWMZMFIJJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid methyl ester 在 dirhodium tetraacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 2-oxo-bicyclo[3.1.0]hexane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  双环[3.1.0]己烷甲醇分解的研究。活化环丙烷在酸性和碱性条件下的开环。

  摘要：

  双环[3.1.0]己烷带有一个环丙烷碳，侧基是酮和酯或醛，根据反应条件，甲醇裂解两个活化的环丙烷键之一进行裂解。酸性条件主要或仅产生4-甲氧基环己烷，而碱性条件则产生3-甲氧基甲基环戊酮。

  DOI：

  10.1021/jo025909+
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-6-庚烯酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  双环[3.1.0]己烷甲醇分解的研究。活化环丙烷在酸性和碱性条件下的开环。

  摘要：

  双环[3.1.0]己烷带有一个环丙烷碳，侧基是酮和酯或醛，根据反应条件，甲醇裂解两个活化的环丙烷键之一进行裂解。酸性条件主要或仅产生4-甲氧基环己烷，而碱性条件则产生3-甲氧基甲基环戊酮。

  DOI：

  10.1021/jo025909+

文献信息

• Catalytic Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation of 2-Diazo-3-oxo-6-heptenoic Acid Esters
  作者：Masahisa Nakada、Hiroyuki Takeda、Masahiro Honma、Ryoji Ida、Takashi Sawada

  DOI：10.1055/s-2007-967964

  日期：——

  describes studies on the catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (IMCP) of 2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid esters. The enantioselectivity depends on the bulkiness of the ester moiety, and the 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl ester of 2-diazo-3-oxo-6-heptenoic acid provided the product with 78% ee, suggesting that the catalytic asymmetric IMCP of α-diazo-β-keto esters could be a key reaction

  本手稿描述了对 2-重氮-3-氧代-6-庚烯酸酯的催化不对称分子内环丙烷化 (IMCP) 的研究。对映选择性取决于酯部分的体积，2-diazo-3-oxo-6-heptenoic 酸的 2,6-二叔丁基-4-甲基苯基酯为产物提供 78% ee，表明α-重氮-β-酮酯的催化不对称 IMCP 可能是天然产物和人工分子的对映选择性合成的关键反应。
• Process for producing 3-cyanomethyl cyclopentanone derivatives
  申请人：Sagami Chemical Research Center

  公开号：US04100184A1

  公开（公告）日：1978-07-11

  A process for producing 3-cyanomethyl cyclopentanone derivatives which are useful precursors of fragrant components in jasmine and analogous thereof such as methyl jasmonoate, methyl dihydrojasmonate, etc., is disclosed. In the process, the jasmonoates are produced starting from .beta.-dicarbonyl compounds and azides through several-step reactions.

  揭示了一种生产3-氰甲基环戊酮衍生物的方法，这些衍生物是茉莉花和类似物中香味成分的有用前体，如甲基茉莉酸酯、甲基二氢茉莉酸酯等。在这个过程中，茉莉酸酯是从β-二酮化合物和叠氮化合物经过多步反应制备的。
• Process for producing 3-formylcyclopentanone derivatives
  申请人：(Zaidanhojin) Sagami Chemical Research Center

  公开号：US04073799A1

  公开（公告）日：1978-02-14

  A novel process for producing 3-formylcyclopentanone derivatives which are useful intermediates for syntheses of five-membered ring compounds such as prostaglandins is disclosed. In the process, 3-formylcyclopentanone derivatives are produced starting from .beta.-dicarbonyl compounds and azides through several-step reactions.

  公开了一种用于生产3-甲酰基环戊酮衍生物的新工艺，这些衍生物是用于合成五元环化合物如前列腺素的中间体。在该工艺中，通过几步反应从β-二羰基化合物和叠氮化合物开始生产3-甲酰基环戊酮衍生物。
• Intramolecular Reactivity of Triplet Carbonylcarbenes
  作者：Johannes Fien、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2232::aid-anie2232>3.0.co;2-2

  日期：1998.9.4

  Through a double cyclization triplet carbonylcarbenes add smoothly to double bonds in the δ and ε position, but do not react intramolecularly with C-H bonds (see scheme). The addition reaction fails if the keto group is replaced with an ester group.

  通过双环化，三重态羰基碳烯可平滑地添加到δ和ε位的双键上，但不会与CH键发生分子内反应（请参见方案）。如果酮基被酯基取代，加成反应将失败。
• Enantioselectively catalyzed intramolecular cyclopropanations of unsaturated diazo carbonyl compounds
  作者：William G. Dauben、Robert T. Hendricks、Michael J. Luzzio、Howard P. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97218-6

  日期：1990.1

  A series of unsaturated α-diazo carbonyl compounds underwent enantioselective intramolecular cyclopropanation (ee = 4–77%) when treated with an enantiomerically pure chiral copper catalyst. The nature of the diazo substrate was critical: α-diazo ketones gave the best enantioselectivities whereas α-diazo β-keto ester systems showed diminished enantioselectivities.

  当用对映体纯的手性铜催化剂处理时，一系列不饱和的α-重氮羰基化合物经历了对映选择性分子内环丙烷化（ee = 4–77％）。重氮底物的性质至关重要：α-重氮酮的对映选择性最佳，而α-重氮β-酮酯体系的对映选择性降低。