N-acetyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide | 78177-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide
• 英文别名: N-acetyl-N-(1-phenylethenyl)acetamide
• CAS: 78177-53-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: ZYAGLZVAIAVSHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.091±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 N-acetyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 potassium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以38%的产率得到2,4-dimethyl-3,6-diphenylpyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化的正式脱水 [4 + 2] 烯酰胺和炔烃的环加成反应用于合成高度取代的吡啶：反应发展和机理研究

  摘要：

  本文报道了一种钌催化的烯酰胺和炔烃的正式脱水 [4 + 2] 环加成反应，代表了一种用于构建高度取代吡啶的温和且经济的方案。值得注意的是，该反应具有底物范围广、效率高、官能团耐受性好和优异的区域选择性等特点。已经进行了密度泛函理论 (DFT) 计算和实验以了解其机制和区域化学。DFT 计算表明，这种正式的脱水 [4 + 2] 反应始于 Ru 催化剂中的乙酸酯基团对烯酰胺的协同金属化去质子化，从而生成六元钌环中间体。然后炔烃插入到六元钌环的 Ru-C 键中，产生八元钌环中间体。羰基（最初来自烯酰胺底物并与八元钌环中间体中的 Ru 中心配位）然后插入 Ru-C 键中得到中间体，通过进一步脱水产生最终的吡啶产物。炔插入步骤是区域决定步骤，并且优选使所用炔的芳基远离催化剂以避免芳基与六元钌环中的烯酰胺部分排斥并保持与催化剂之间的共轭。芳基和炔烃的三CC键。因此，所用炔烃的芳基位于最终吡啶的β位，本

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06400
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 N-acetyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  电化学诱导的区域选择性和立体选择性 (E)-β-C(sp2)−H 三氟甲基化和烯酰胺的芳基磺酰化

  摘要：

  在此，我们公开了一种电化学诱导的区域选择性和立体选择性 ( E )-β-C( sp 2 )-H 三氟甲基化的方法，使用现成且廉价的 Langlois 试剂 (CF 3 SO 2 Na)。初步的机理研究表明自由基参与了这个过程。无外源氧化剂的反应在温和条件下在未分隔的电化学电池中进行，并允许通过独家E选择性控制完成三氟甲基化产物。该方法的特点是无催化剂、设置简单、烯酰胺底物范围广、官能团耐受性好。使用 ArSO 2Na 作为偶联配偶体，在标准反应条件下得到相应的 ( E )-β-C( sp 2 )−H 芳基磺酰化烯酰胺产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200934

文献信息

• Synthesis of Functionalized Vinylsilanes via Metal-Free Dehydrogenative Silylation of Enamides
  作者：Xi-Hao Chang、Zi-Lu Wang、Meng Zhao、Chao Yang、Jie-Jun Li、Wei-Wei Ma、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04645

  日期：2020.2.21

  A novel method of metal-free dehydrogenative silylation of enamides has been developed. The desired functionalized vinylsilane products were obtained in moderate to good yield and with high stereoselectivities. This protocol displays good tolerance of various functionalities. Furthermore, the high chemoselectivity of this reaction enables us to introduce different unsaturated C-C moieties to the products

  已开发出一种新型的酰胺类无金属脱氢甲硅烷基化方法。以中等至良好的产率和高的立体选择性获得了所需的官能化乙烯基硅烷产物。该协议显示出对各种功能的良好耐受性。此外，该反应的高化学选择性使我们能够向产物中引入不同的不饱和CC部分。产品进一步衍生为其他有用化合物的难易程度也证明了当前方法的高度合成效用。
• A novel optically active bisphosphine ligand CDP, derived from an anti head-to-head coumarin dimer: synthesis and application to the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of arylenamides
  作者：Minoru Hayashi、Yukihiko Hashimoto、Hiroshi Takezaki、Yuichiro Watanabe、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00185-2

  日期：1998.6

  A novel optically active bisphosphine ligand CDP containing a C-2-symmetric cyclobutane ring was prepared from an enantiopure anti head-to-head coumarin dimer. CDP was successfully applied to the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of arylenamides, affording the corresponding amides up to 93% e.e. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Kathodische Reduktion von ?-Azidostyrolen
  作者：Dierk Knittel

  DOI：10.1007/bf00799159

  日期：1984.5
• Ruthenium-Catalyzed Formal Dehydrative [4 + 2] Cycloaddition of Enamides and Alkynes for the Synthesis of Highly Substituted Pyridines: Reaction Development and Mechanistic Study
  作者：Jicheng Wu、Wenbo Xu、Zhi-Xiang Yu、Jian Wang

  DOI：10.1021/jacs.5b06400

  日期：2015.7.29

  Reported herein is a ruthenium-catalyzed formal dehydrative [4 + 2] cycloaddition of enamides and alkynes, representing a mild and economic protocol for the construction of highly substituted pyridines. Notably, the features of broad substrate scope, high efficiency, good functional group tolerance, and excellent regioselectivities were observed for this reaction. Density functional theory (DFT) calculations

  本文报道了一种钌催化的烯酰胺和炔烃的正式脱水 [4 + 2] 环加成反应，代表了一种用于构建高度取代吡啶的温和且经济的方案。值得注意的是，该反应具有底物范围广、效率高、官能团耐受性好和优异的区域选择性等特点。已经进行了密度泛函理论 (DFT) 计算和实验以了解其机制和区域化学。DFT 计算表明，这种正式的脱水 [4 + 2] 反应始于 Ru 催化剂中的乙酸酯基团对烯酰胺的协同金属化去质子化，从而生成六元钌环中间体。然后炔烃插入到六元钌环的 Ru-C 键中，产生八元钌环中间体。羰基（最初来自烯酰胺底物并与八元钌环中间体中的 Ru 中心配位）然后插入 Ru-C 键中得到中间体，通过进一步脱水产生最终的吡啶产物。炔插入步骤是区域决定步骤，并且优选使所用炔的芳基远离催化剂以避免芳基与六元钌环中的烯酰胺部分排斥并保持与催化剂之间的共轭。芳基和炔烃的三CC键。因此，所用炔烃的芳基位于最终吡啶的β位，本
• Electrochemically Induced Regio‐ and Stereoselective ( <i>E</i> )‐β‐C( <i>sp</i> ² )−H Trifluoromethylation and Arylsulfonylation of Enamides
  作者：Fukuan Zhang、Xuefei Zhao、Jie Zhang、Lili Zhao、Lin Li、Jiayi Yang、Hao Li、Haiqing Luo

  DOI：10.1002/adsc.202200934

  日期：2022.12.8

  electrochemically induced method for the regio- and stereoselective (E)-β-C(sp2)−H trifluoromethylation of enamides by employing readily available and inexpensive Langlois’ reagent (CF3SO2Na). Preliminary mechanistic studies indicate the involvement of free radicals in the process. The exogenous oxidant-free reaction proceeds in an undivided electrochemical cell under mild conditions and allows for the accomplishment

  在此，我们公开了一种电化学诱导的区域选择性和立体选择性 ( E )-β-C( sp 2 )-H 三氟甲基化的方法，使用现成且廉价的 Langlois 试剂 (CF 3 SO 2 Na)。初步的机理研究表明自由基参与了这个过程。无外源氧化剂的反应在温和条件下在未分隔的电化学电池中进行，并允许通过独家E选择性控制完成三氟甲基化产物。该方法的特点是无催化剂、设置简单、烯酰胺底物范围广、官能团耐受性好。使用 ArSO 2Na 作为偶联配偶体，在标准反应条件下得到相应的 ( E )-β-C( sp 2 )−H 芳基磺酰化烯酰胺产物。