(2R,3R)-3-hydroxy-2,3-bis(benzylyloxy)propionaldehyde | 544429-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-3-hydroxy-2,3-bis(benzylyloxy)propionaldehyde
• 英文别名: 2,4-bis(benzyloxy)-3-hydroxybutanal；2,4-di-O-benzyl-L-erythrose；(2R,3R)-3-hydroxy-2,4-bis(phenylmethoxy)butanal
• CAS: 544429-08-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: KRTRSMUBVIQEDZ-MSOLQXFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-hydroxy-2,3-bis(benzylyloxy)propionaldehyde 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(2S,3R,4R,5R)-2-[[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]methyl]-2-oxo-4-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethyl)-1,2lambda5-oxaphospholan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Cyclic phosphonomethylphosphinates: a new type of phosphorus-containing sugars

  摘要：

  The first synthesis of arabino-configured cyclic phosphonomethylphosphinates is described. The key step is the condensation of the triethylester of H-phosphinylphosphonate 10 on an hydroxyaldehyde 11 derived from a D-arabinal derivative followed by a cyclization induced under acetylation conditions. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00241-7
• 作为产物：
  描述：

  5-O-benzyl-3-oxo-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (2R,3R)-3-hydroxy-2,3-bis(benzylyloxy)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由木糖合成对映体纯的烷基化的d-赤藓糖醇和d-苏糖醇-结构对其介相行为的影响

  摘要：

  1- ø -烷基和2- ö -烷基- d -threitol对映异构体从5-推导ø -烷基和5- ö苄基1,2- ö异亚丙基α- d -xylofuranoses。类似的赤藓醇衍生物也通过类似的D-核糖单缩醛从相同的前体获得。这些糖醇以及中间相行为的研究它们的烷基化d -核糖和d -木糖前体，表明烷基和OH基的相对取向似乎是影响热致和溶致相变温度的主要结构要素。

  DOI：

  10.1081/car-120019012

文献信息

• Tertiary Amine Promoted Asymmetric ­Aldol Reaction of Aldehydes
  作者：Bartosz Gut、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.201500519

  日期：2015.8

  direct asymmetric self-aldol reactions of various α-oxyaldehydes catalyzed by tertiary amines have been demonstrated. By using 10 mol-% of quinine catalyst, dimerization products have been prepared in high yields, with good anti-diastereocontrol, and up to 80 % ee. The presented enolate-mediated synthesis of protected tetrose sugars has never been accomplished before by chiral tertiary amine organocatalysts

  已经证明了由叔胺催化的各种α-氧醛的直接不对称自醛醇反应。通过使用 10 mol-% 的奎宁催化剂，可以高产率地制备二聚产物，具有良好的抗非对映控制能力，ee 可达 80%。所提出的烯醇介导的受保护的丁糖的合成以前从未通过手性叔胺有机催化剂完成。
• Amino Acid Catalyzed Neogenesis of Carbohydrates: A Plausible Ancient Transformation
  作者：Armando Córdova、Ismail Ibrahem、Jesús Casas、Henrik Sundén、Magnus Engqvist、Efraim Reyes

  DOI：10.1002/chem.200500139

  日期：2005.8.5

  reactions enabled the asymmetric synthesis of deoxysugars with >99 % ee. In addition, the direct amino acid catalyzed C(2)+C(2)+C(2) methodology is a new entry for the short, highly enantioselective de novo synthesis of carbohydrate derivatives, isotope-labeled sugars, and polyketide natural products. The one-pot asymmetric de novo syntheses of deoxy and polyketide carbohydrates involved a novel dynamic kinetic

  己糖在重要的生化过程中起着基本作用，其生物合成是通过酶催化的途径实现的。本文中，我们公开了氨基酸通过顺序的交叉醛醇缩合反应催化碳水化合物的不对称新生的能力。氨基酸介导天然L-和D-己糖及其类似物的不对称从头合成，在有机溶剂中具有出色的立体选择性。在某些情况下，四个新的立体声中心几乎是绝对立体声控制地组装在一起的。这些结果的独特之处在于，当使用氨基酸作为催化剂时，单个反应序列可以一步将受保护的乙二醇醛转化为己糖。例如，脯氨酸及其衍生物在一种化学操作中催化ee> 99％ee的Allose的不对称新生。此外，在益生元条件下，所有测试的氨基酸都催化天然糖的不对称形成，其中丙氨酸是最小的催化剂。该催化过程的固有简单性表明，可能发生催化的益生元“糖异生”，其中氨基酸将其立体化学信息转移给糖。另外，氨基酸催化的立体选择性顺序交叉醛醇缩合反应以两步程序进行，其中不同的醛作为受体和亲核试剂。使用两种不同的氨
• Chiral Primary−Tertiary Diamine−Brønsted Acid Salt Catalyzed Syn-Selective Cross-Aldol Reaction of Aldehydes
  作者：Jiuyuan Li、Niankai Fu、Xin Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo100976e

  日期：2010.7.2

  Highly syn-selective cross-aldol reaction of aldehydes has remained a challenging subject in the field of aminocatalysis. To achieve this end, chiral primary amines have been explored and the primary−tertiary diamine−Brønsted acid salts are found to promote the cross-aldol reactions of aldehydes with high activity and syn selectivity. Among various vicinal diamines screened, l-phenylalanine derived

  在氨基催化领域，醛的高度顺-选择性交叉-羟醛反应一直是具有挑战性的主题。为了达到这个目的，已经研究了手性伯胺，发现伯叔叔二胺布朗斯台德酸盐可以高活性和顺选择性地促进醛的交叉羟醛反应。在筛选的各种邻位二胺中，1-苯丙氨酸衍生的2a / TfOH共轭物被确定为最佳催化剂，显示出良好的催化活性（高达97％的产率）和高的合成选择性（syn / anti高达24：1、87％ee） 。当前的催化选择性地与较小的脂族醛供体（例如丙醛和异丁醛）一起起作用，但不适用于带有较大β-取代基（> Me）的脂族醛。另外，使用2a / TfOH共轭物也使糖醛供体的第一个顺-选择性交叉-羟醛反应成为可能。
• Amino acid-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKAT): one-step de novo synthesis of polyketide sugars from racemic β-hydroxy aldehydes
  作者：Efraim Reyes、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.001

  日期：2005.9

  The ability of amino acids to catalyze dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT) with excellent stereoselectivity is presented. The novel DYKAT process was applied in the proline-catalyzed one-step de novo synthesis of triketide- and deoxysugars, which were formed with excellent diastereoselectivity and up to 99% ee. The de novo synthesis is accomplished via an enzyme-like DYKAT process, which

  提出了具有良好立体选择性的氨基酸催化动态动力学不对称转化（DYKAT）的能力。新型DYKAT工艺用于脯氨酸催化的三酮化合物和脱氧糖的一步一步从头合成，形成的非对映异构选择性极好，ee高达99％。从头合成是通过类似酶的DYKAT工艺完成的，该工艺包括连续的氨基酸介导的受体β-羟基醛外消旋化，以及氨基酸催化的直接选择性羟醛加成。
• Total Synthesis of Brasoside and Littoralisone
  作者：Ian K. Mangion、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja050064f

  日期：2005.3.1

  The first total syntheses of littoralisone (1) and brasoside (2) have been achieved in 13 overall steps. Both natural products are forged from a common intermediate which is rapidly assembled using organocatalytic technology, including a proline-catalyzed alpha-aminoxylation and a contra-thermodynamic intramolecular Michael addition. Application of the two-step carbohydrate synthesis technology has enabled to access a selectively substituted glucose derivative for use as an intramolecular cycloaddition tether. This synthesis culminates with an intramolecular [2+2] photocycloaddition that serves to support the proposed biosynthetic origins of 1 from 2.