diethyl 2-(2-methylbenzyl)-malonate | 6619-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-methylbenzyl)-malonate
• 英文别名: diethyl (2-methylbenzyl)malonate；(2-methyl-benzyl)-malonic acid diethyl ester；(2-Methyl-benzyl)-malonsaeure-diaethylester；o-Methylbenzyl-malonsaeure-diethylester；α-4-Methylbenzyl-diethylmalonat；Diethyl(o-xylyl)malonat；Diethyl 2-(2-methylbenzyl)malonate；diethyl 2-[(2-methylphenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 6619-57-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• mdl: MFCD23305114
• 分子量: 264.321
• InChiKey: VMLLPCKLCXIAMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180-182 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.466
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-methylbenzyl)-malonate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 作用下， 生成 1-(γ-bromo-isobutyl)-2-methyl-benzene
  参考文献：
  名称：

  Nanavati,D.D., Journal of the Indian Chemical Society, 1973, vol. 50, p. 620 - 622

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲烷三羧酸三乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 diethyl 2-(2-methylbenzyl)-malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的成环芳族 C–H 烷基化与未活化的烷基卤化物

  摘要：

  描述了使用未活化的烷基卤化物和各种芳烃和杂芳烃的催化 CH 烷基化。这种成环过程适用于各种未活化的伯和仲烷基卤化物，包括具有 β-氢的那些。与芳香系统的标准极性或自由基环化相比，不需要底物的电子活化。温和的催化反应条件具有高度的官能团耐受性，有助于获得各种合成和医学上重要的碳环和杂环系统。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b01365

文献信息

• Anodic benzylic C(sp³)–H amination: unified access to pyrrolidines and piperidines
  作者：Sebastian Herold、Daniel Bafaluy、Kilian Muñiz

  DOI：10.1039/c8gc01411f

  日期：——

  important heterocyclic motifs of pyrrolidines and piperidines within a uniform reaction protocol. The mechanism of this unprecedented C–H amination strategy involves anodic C–H activation to generate a benzylic cation, which is efficiently trapped by a nitrogen nucleophile. The applicability of the process is demonstrated for 40 examples comprising both 5- and 6-membered ring formations.

  开发了一种电化学脂肪族CH胺化策略，以在统一的反应方案中访问吡咯烷和哌啶的重要杂环基序。这种前所未有的C–H胺化策略的机制涉及阳极C–H活化以生成苄基阳离子，该阳离子被氮亲核试剂有效捕获。对于包含5元和6元环形成的40个实例证明了该方法的适用性。
• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• Diastereodivergent Synthesis of Bromoiminolactones: Electrochemical and Chemical Bromoiminolactonization of α-Allylmalonamides
  作者：Kosuke Yamamoto、Keiko Ishimaru、Satoshi Mizuta、Daishirou Minato、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1055/s-0037-1611791

  日期：2019.6

  cis-bromoiminolactones, electrochemical conditions exhibited complementary diastereoselectivity to afford the trans-products. A variety of substituents on the nitrogen atoms and an α-position of the malonamide were tolerated under both sets of conditions to afford the corresponding iminolactones in excellent yields and high diastereoselectivities.

  报道了通过 α-取代的 α-烯丙基丙二酰胺的溴亚氨基内酯化反应非对映异构合成 N-取代的亚氨基内酯。而在常规化学条件下溴环化提供顺式溴亚氨基内酯，电化学条件表现出互补的非对映选择性以提供反式产物。在两组条件下，氮原子上的各种取代基和丙二酰胺的 α 位都可以耐受，从而以优异的产率和高非对映选择性提供相应的亚氨基内酯。
• Enantioselective Suzuki Cross-Couplings of Unactivated 1-Fluoro-1-haloalkanes: Synthesis of Chiral β-, γ-, δ-, and ε-Fluoroalkanes
  作者：Xiaojian Jiang、Mark Gandelman

  DOI：10.1021/jacs.5b00473

  日期：2015.2.25

  general approach to construct β-, γ-, δ-, and ε- fluoroalkanes with good enantioselectivity is described. Different directing groups, such as benzyl, ketone, and sulfonyl, were shown to give good enantioselectivity under Suzuki cross-coupling conditions in the presence of a Ni catalyst and chiral diamine ligand. It includes the first examples of enantioselective synthesis of chiral fluorine-containing

  将氟原子并入立体中心是一项极具挑战性的转变，目前的方法主要提供手性 α- 和 β- 氟烷烃。在本文中，描述了构建具有良好对映选择性的 β-、γ-、δ- 和 ε- 氟代烷烃的新型通用方法的开发。不同的导向基团，如苄基、酮和磺酰基，在 Ni 催化剂和手性二胺配体的存在下，在 Suzuki 交叉偶联条件下显示出良好的对映选择性。它包括在距离官能团的 δ 或 ε 位置处对映选择性合成手性含氟中心的第一个例子。
• Medetomidine Analogs as α₂-Adrenergic Ligands. 3. Synthesis and Biological Evaluation of a New Series of Medetomidine Analogs and Their Potential Binding Interactions with α₂-Adrenoceptors Involving a “Methyl Pocket”
  作者：Xiaoyan Zhang、Joseph E. De Los Angeles、Mei-Ying He、James T. Dalton、Gamal Shams、Longping Lei、Popat N. Patil、Dennis R. Feller、Duane D. Miller、Fu-Lian Hsu

  DOI：10.1021/jm960642q

  日期：1997.9.1

  The synthesis and the biological evaluation of a new series of medetomidine analogs are reported. The substitution pattern at the phenyl ring of the tetralin analogs had a distinct influence on the alpha 2-adrenoceptor binding affinity. 4-Methylindan analog 6 was the most potent alpha 2-adrenoceptor binding ligand among these 4-substituted imidazoles, and its alpha 2-adrenoceptor selectivity was greater

  报道了一系列新的美托咪定类似物的合成和生物学评估。四氢萘类似物的苯环上的取代模式对α2-肾上腺素受体的结合亲和力有明显的影响。在这些4-取代的咪唑中，4-甲基茚满类似物6是最有效的α2-肾上腺素受体结合配体，并且其α2-肾上腺素受体选择性大于5-甲基四氢化萘类似物4c。配体药效基团和受体建模相结合，以根据配体-受体相互作用合理化咪唑类似物的α2-肾上腺素受体结合数据。从本研究和以前的研究中可以明显看出，结构与活性之间的关系已通过α2肾上腺素受体的结合位点模型进行了定性的合理化。