(3-fluoropropoxy)benzene | 70659-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (3-fluoropropoxy)benzene
• 英文别名: 3-Fluoropropoxybenzene
• CAS: 70659-93-7
• 化学式: C₉H₁₁FO
• 分子量: 154.184
• InChiKey: OOVGEQKGNZFBTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-fluoropropoxy)benzene 、 1,3-丁二烯 、 2,6-二甲基苯基溴化镁 在 乙二醇二甲醚溴化镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以93%的产率得到(E)-1-(2,6-dimethylphenyl)-9-phenoxy-6-vinylnon-2-ene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二烯与烷基氟化物和芳基格氏试剂的镍催化二聚和烷基芳基化

  摘要：

  在镍催化剂的存在下，1,3-丁二烯与烷基氟化物和芳基格氏试剂进行选择性二聚和烷基芳基化反应，分别得到3,8位和8位烷基和芳基的1,6-辛二烯。三个碳-碳键的连续形成。阴离子镍络合物的形成在与烷基氟化物形成C-C键方面起着重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201601126
• 作为产物：
  描述：

  3-苯氧基丙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 生成 (3-fluoropropoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  气态氟丙基阳离子中的 1,3- 和 1,2- 氢转移竞争

  摘要：

  新出现的 FCD2CH2CH2+ 离子中的初始 1,2-氢位移与 1,3-氘位移导致与布朗斯台德碱反应后回收的中性产物中不同的氘化模式。通过对 FCD2CH2CH2OPh 的 70 eV 电子撞击，在 [C3H4D2F+ PhO•] 离子-中性复合物中产生了瞬态双氘氟丙基离子，并在专门设计的电子轰击流 (EBFlow) 反应器中收集所得氟丙烯。在这些条件下，离子-中性复合物大大超过游离氟丙基阳离子。自由离子提供的产物很容易与离子-中性复合物产生的产物区分开来，其中苯氧基自由基作为布朗斯台德碱。1,2-氢位移产生含有CH3-基团的离子，而1,3-氢位移产生的离子具有CDH2-基团。烯丙基氟和 1-氟丙烯产生于离子-中性配合物，氘化的程度和位置已通过 19F NMR 确定。trans-1-fluorop 的六个氘代变体

  DOI：

  10.1021/ja990567j

文献信息

• Nickel-catalyzed coupling reaction of alkyl halides with aryl Grignard reagents in the presence of 1,3-butadiene: mechanistic studies of four-component coupling and competing cross-coupling reactions
  作者：Takanori Iwasaki、Asuka Fukuoka、Wataru Yokoyama、Xin Min、Ichiro Hisaki、Tao Yang、Masahiro Ehara、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1039/c7sc04675h

  日期：——

  the selectivity of the nickel-catalyzed four-component coupling reactions of alkyl fluorides, aryl Grignard reagents, and two molecules of 1,3-butadiene that affords a 1,6-octadiene carbon framework bearing alkyl and aryl groups at the 3- and 8-positions, respectively, and the competing cross-coupling reaction. Both the four-component coupling reaction and the cross-coupling reaction are triggered

  我们描述了烷基氟化物、芳基格氏试剂和两个提供 1,6-辛二烯碳骨架的 1,3-丁二烯分子的镍催化四组分偶联反应的机理、取代基效应和选择性起源分别在3-位和8-位带有烷基和芳基，以及竞争性交叉偶联反应。四组分偶联反应和交叉偶联反应都是由阴离子镍配合物的形成引发的，阴离子镍配合物是由两分子1,3-丁二烯在Ni(0)上氧化二聚并随后与Ni(0)上的络合产生的。芳基格氏试剂。氟化烷基与阴离子镍配合物的γ-碳形成C-C键，产生四组分偶联产物，而交叉偶联产物是通过Ni中心对烷基氟化物的亲核攻击产生的。这些步骤被发现是整个催化循环的速率决定和选择性决定步骤，其中烷基氟的C-F键被镁阳离子而不是锂或锌阳离子激活。芳基格氏试剂的邻位取代基抑制了交叉偶联反应，导致四组分产物的选择性形成。ate配合物的晶体结构表征和DFT计算清楚地证明了邻位取代基的这种空间效应。深入讨论了芳基格氏试剂的对位取代基对选择性和反应
• Nucleophilic Fluorination with KF Catalyzed by 18-Crown-6 and Bulky Diols: A Theoretical and Experimental Study
  作者：Samuel L. Silva、Marcelo S. Valle、Josefredo R. Pliego

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02229

  日期：2020.12.4

  have predicted that the bulky diol 1,4-Bis(2-hydroxy-2-propyl)benzene, which has distant hydroxyl groups, is able to catalyze nucleophilic fluorination in combination with 18-crown-6 via two hydrogen bonds to the SN2 transition state. Experimental studies following the theoretical predictions have confirmed the catalytic effect and the estimated kinetic data point out that the bulky diol at 1 mol L–1 in

  氟化钾的活化对烷基卤的亲核氟化是一个重要的挑战，因为该盐的晶格能量高，并且在许多极性非质子溶剂中的溶解度低。几十年来，冠醚已被用于增加KF的增溶作用。然而，这些大环不足以产生高反应速率。在这项工作中，理论方法被用于设计大分子二醇与冠醚的协同组合，从而能够加速这种反应。计算已预测，具有远羟基的大分子二醇1,4-双（2-羟基-2-丙基）苯能够通过两个氢键与18-冠-6结合催化亲核氟化。小号ñ2过渡状态。根据理论预测进行的实验研究已经证实了催化作用，并且估计的动力学数据指出，1 mol L –1的大分子二醇与18-crown-6的结合可以使反应速率提高18倍。仅与冠醚催化有关。在82°C的中等温度下反应24小时后，该反应产生46％的氟化收率，且副产物的生成极少。因此，这项工作提出了一种用KF盐氟化的改进方法。
• Reactions of the nitrosonium ion. 11. Fluoride transfer from complex fluoride anions to carbenium ions in the nitrosative decomposition of aliphatic azides
  作者：Michael P. Doyle、JoAnn L. Whitefleet、Richard J. Bosch

  DOI：10.1021/jo01330a021

  日期：1979.8
• Nickel‐Catalyzed Dimerization and Alkylarylation of 1,3‐Dienes with Alkyl Fluorides and Aryl Grignard Reagents
  作者：Takanori Iwasaki、Xin Min、Asuka Fukuoka、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.201601126

  日期：2016.4.25

  undergoes selective dimerization and alkylarylation with alkyl fluorides and aryl Grignard reagents to give 1,6‐octadienes with alkyl and aryl groups at the 3‐ and 8‐positions, respectively, by the consecutive formation of three carbon–carbon bonds. The formation of an anionic nickel complex plays an important role in forming C−C bonds with alkyl fluorides.

  在镍催化剂的存在下，1,3-丁二烯与烷基氟化物和芳基格氏试剂进行选择性二聚和烷基芳基化反应，分别得到3,8位和8位烷基和芳基的1,6-辛二烯。三个碳-碳键的连续形成。阴离子镍络合物的形成在与烷基氟化物形成C-C键方面起着重要作用。
• Competing 1,3- and 1,2-Hydrogen Shifts in Gaseous Fluoropropyl Cations
  作者：Thomas A. Shaler、Dan Borchardt、Thomas Hellman Morton

  DOI：10.1021/ja990567j

  日期：1999.9.1

  (EBFlow) reactor. Under these conditions ion−neutral complexes greatly predominate over free fluoropropyl cations. Free ions afford products that are easily distinguished from those that result from ion−neutral complexes, in which the phenoxy radical serves as the Bronsted base. 1,2-Hydrogen shift yields ions containing CH3-groups, while the ions from 1,3-shift have CDH2-groups. Allyl fluoride and 1-fluoropropene

  新出现的 FCD2CH2CH2+ 离子中的初始 1,2-氢位移与 1,3-氘位移导致与布朗斯台德碱反应后回收的中性产物中不同的氘化模式。通过对 FCD2CH2CH2OPh 的 70 eV 电子撞击，在 [C3H4D2F+ PhO•] 离子-中性复合物中产生了瞬态双氘氟丙基离子，并在专门设计的电子轰击流 (EBFlow) 反应器中收集所得氟丙烯。在这些条件下，离子-中性复合物大大超过游离氟丙基阳离子。自由离子提供的产物很容易与离子-中性复合物产生的产物区分开来，其中苯氧基自由基作为布朗斯台德碱。1,2-氢位移产生含有CH3-基团的离子，而1,3-氢位移产生的离子具有CDH2-基团。烯丙基氟和 1-氟丙烯产生于离子-中性配合物，氘化的程度和位置已通过 19F NMR 确定。trans-1-fluorop 的六个氘代变体