1-(allyloxy)-2-ethynylbenzene | 66021-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(allyloxy)-2-ethynylbenzene
• 英文别名: 2-Ethynyl-(2-propenyloxy)benzene；1-ethynyl-2-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 66021-96-3
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: OZIWFEBREFNATA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(allyloxy)-2-ethynylbenzene 在 Hoveyda-Grubbs Catalyst II 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到4-乙烯基-2H-色烯
  参考文献：
  名称：

  天然产物构架的串联Enyne复分解-Diels-Alder反应

  摘要：

  通过芳环连接的烯炔用作复分解反应的底物。比较了三种钌卡宾配合物的反应性。所得的1，3-二烯是通过Diels-Alder方法的多环结构的合适的前体。进行了一些多米诺骨牌RCM-Diels-Alder反应，表明钌催化剂在环加成过程中可能产生有益作用。其他实例需要路易斯酸助催化剂。当将其应用于芳族炔胺或烯胺时，可实现乙烯基吲哚的新合成。用NMR监测几种复分解反应表明，钌催化剂具有不同的行为。在某些反应中检测到新的羧基物质，这与所使用的溶剂有很大的相关性。

  DOI：

  10.1021/jo0356311
• 作为产物：
  描述：

  o-((trimethylsilyl)ethynyl)phenol 在 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(allyloxy)-2-ethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  天然产物构架的串联Enyne复分解-Diels-Alder反应

  摘要：

  通过芳环连接的烯炔用作复分解反应的底物。比较了三种钌卡宾配合物的反应性。所得的1，3-二烯是通过Diels-Alder方法的多环结构的合适的前体。进行了一些多米诺骨牌RCM-Diels-Alder反应，表明钌催化剂在环加成过程中可能产生有益作用。其他实例需要路易斯酸助催化剂。当将其应用于芳族炔胺或烯胺时，可实现乙烯基吲哚的新合成。用NMR监测几种复分解反应表明，钌催化剂具有不同的行为。在某些反应中检测到新的羧基物质，这与所使用的溶剂有很大的相关性。

  DOI：

  10.1021/jo0356311

文献信息

• Synthesis of Benzofurans<i>via</i>Tandem Rhodium-Catalyzed C(<i>sp</i>³)H Insertion and Copper-Catalyzed Dehydrogenation
  作者：Lin Li、Xiao-Han Xia、Yong Wang、Pranjal P. Bora、Qiang Kang

  DOI：10.1002/adsc.201500396

  日期：2015.6.15

  approach for the synthesis of benzofuran derivatives (up to 88% yield) from 1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles has been developed. The cascade reaction involves sequential rhodium‐catalyzed C(sp3)H insertion and copper‐catalyzed aerobic oxidation. The method was made more convenient towards the synthesis of benzofurans starting from terminal alkynes via a one‐pot sequential copper‐catalyzed alkyne‐azide cycloaddition

  已开发出一种顺序催化的级联方法，用于从1-磺酰基-1,2,3-三唑合成苯并呋喃衍生物（最高收率88％）。级联反应包括连续的铑催化的C（sp 3）H插入和铜催化的有氧氧化。通过一锅顺序铜催化炔-叠氮化物环加成（CuAAC）/ CH插入/脱氢级联反应，从末端炔烃开始合成苯并呋喃更加方便。而且，在吲哚骨架的合成中证明了级联方法的效用。
• Catalytic Generation of Rhodium Silylenoid for Alkene–Alkyne–Silylene [2 + 2 + 1] Cycloaddition
  作者：Toshimichi Ohmura、Ikuo Sasaki、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00326

  日期：2019.3.15

  2 + 1] cycloaddition takes place in the rhodium-catalyzed reaction of 1,6-enynes with borylsilanes bearing an alkoxy group on the silicon atoms, which react as synthetic equivalents of silylene. The reaction proceeds efficiently in 1,2-dichloroethane at 80–110 °C in the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) as a ligand to afford 1-silacyclopent-2-enes in good to

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。
• Transformation of Carbonyl Compounds into Homologous Alkynes under Neutral Conditions: Fragmentation of Tetrazoles Derived from Cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Masahiro Numata、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00346

  日期：2017.6.2

  Cyanophosphates (CPs) can be easily prepared from either ketones or aldehydes, and their reaction with NaN3–Et3N·HCl results in the formation of azidotetrazoles. Under microwave irradiation, successive fragmentation of the azidotetrazoles generates alkylidene carbenes that undergo [1,2]-rearrangement and are transformed into homologous alkynes. Treatment of ketone-derived CPs with TMSN3 and Bu2SnO

  氰基磷酸盐（CPs）可以很容易地从酮或醛中制备，它们与NaN 3 -Et 3 N·HCl的反应导致叠氮四唑的形成。在微波辐射下，叠氮四唑的连续断裂产生亚烷基卡宾，经过[1,2]重排并转化为同源炔烃。用TMSN 3和Bu 2 SnO作为催化剂在甲苯中回流处理酮衍生的CP，可直接产生相应的内部炔烃，而醛衍生的CP与NaN 3 -Et 3 N·HCl在THF中的回流或TMSN 3反应–Bu 2回流中的甲苯中的SnO（催化）可提供高收率的同源末端炔烃。这些反应在中性条件下进行，可以成功地扩展以得到通常需要通过碱性条件的Ohira–BesTMann或Shioiri方法从相应的羰基化合物无法获得的炔烃。
• Palladium-Catalyzed Allylating Heteroannulation of <i>o-</i>Alkynyl-Allyloxybenzenes. A Route to 2-Substituted-3-Allylbenzo[b]furans
  作者：Nuno Monteiro、Geneviève Balme

  DOI：10.1055/s-1998-1755

  日期：1998.7

  In the presence of palladium(0), o-alkynyl allyloxybenzenes produce 2-substituted 3-allylbenzo[b]furans in fair yields. This heteroannulation is promoted by the η3-allyl palladium species issued from early reaction of the catalyst with the starting allyl aryl ether.

  在零价钯存在下，邻炔基烯丙氧基苯以中等产率生成2-取代的3-烯丙基苯并[b]呋喃。这种杂环化反应受到来自催化剂与起始烯丙基芳基醚早期反应生成的η3-烯丙基钯物种的促进。
• Zinc-mediated addition of diethyl bromomalonate to alkynes for the cascade reaction towards polysubstituted pyranones and tetracarbonyl derivatives
  作者：Anne Miersch、Klaus Harms、Gerhard Hilt

  DOI：10.1039/c3cc46788k

  日期：——

  zinc-mediated regioselective addition reactions of diethyl bromomalonate and aromatic and aliphatic alkynes were investigated for the synthesis of vinyl malonates. When the vinyl organo-zinc intermediates were reacted with acid chlorides 2H-pyran-2-ones were obtained while the application of oxalyl chloride and an amine led to tetracarbonyl derivatives in a one-pot multi-step reaction sequence.

  研究了溴代丙二酸二乙酯与芳族和脂族炔烃的锌介导的区域选择性加成反应，以合成丙二酸乙烯基酯。当乙烯基有机锌中间体与酰氯反应时，获得了2H-吡喃-2-酮，而草酰氯和胺的应用以一锅多步反应顺序生成了四羰基衍生物。