N-hydroxy-3,5-dimethylbenzamide | 62034-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hydroxy-3,5-dimethylbenzamide
• CAS: 62034-72-4
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• mdl: MFCD09938671
• 分子量: 165.192
• InChiKey: DTLRZVFSDOUVQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-147 °C
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxy-3,5-dimethylbenzamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到1-氨基-3,5-二甲苯
  参考文献：
  名称：

  碱介导的异羟肟酸的自我繁殖洛森重排，可有效而轻松地合成芳族和脂族伯胺†

  摘要：

  通过碱介导的重排将多种芳族和脂族异羟肟酸转化为相应的伯胺。这种重新排列可以少于1个当量进行。无需外部试剂的热条件下，在极性溶剂中分离K 2 CO 3。该重排具有几个特征，包括不需要用于促进重排的外部活化剂，少于一当量的碱足以进行该反应，以及其中仅产生二氧化碳作为副产物的清洁反应。提出了通过异氰酸酯中间体的自增长机理，并通过实验支持了基本的反应步骤，即链增长反应。

  DOI：

  10.1039/c6ob01178k
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 N-hydroxy-3,5-dimethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化级联脱羧胺化/邻位烷基芳基酮与N-羟基酰胺的6-内切-苄基环合反应，以制得不同的1-萘胺衍生物。

  摘要：

  已经描述了通过连续的钯催化的脱羧胺化/分子内6-endo-dig苯环化反应生产高度取代的1-萘胺的有效且实用的一锅策略。在该反应中，在温和的反应条件下，各种各样的富电子，电子中性和缺电子的邻炔基芳基酮都能与N-羟基芳基/烷基酰胺良好反应，从而以优异的产率获得各种1-萘胺。克级合成法具有诸如不降低产品收率和易于转化的优点，说明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01183

文献信息

• Co(III)-Catalyzed C–H Amidation of Nitrogen-Containing Heterocycles with Dioxazolones under Mild Conditions
  作者：Ankit Kumar Dhiman、Ankita Thakur、Inder Kumar、Rakesh Kumar、Upendra Sharma

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01237

  日期：2020.7.17

  A cobalt(III)-catalyzed C-8 selective C–H amidation of quinoline N-oxide using dioxazolone as an amidating reagent under mild conditions is disclosed. The reaction proceeds efficiently with excellent functional group compatibility. The utility of the current method is demonstrated by gram scale synthesis of C-8 amide quinoline N-oxide and by converting this amidated product into functionalized quinolines

  公开了在温和条件下使用重氮唑啉作为酰胺化试剂的钴（III）催化的喹啉N-氧化物的C-8选择性C–H酰胺化。该反应以优异的官能团相容性有效地进行。通过克规模合成C-8酰胺喹啉N-氧化物并将该酰胺化产物转化为官能化喹啉，证明了本方法的实用性。此外，开发的催化方法也适用于N-嘧啶二氢吲哚的C-7酰胺化和苯甲酰胺的正酰胺化。
• Interweaving Visible‐Light and Iron Catalysis for Nitrene Formation and Transformation with Dioxazolones
  作者：Jing‐Jing Tang、Xiaoqiang Yu、Yi Wang、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1002/anie.202016234

  日期：2021.7.19

  transfer reactions with dioxazolones for intermolecular C(sp3)-N, N=S, and N=P bond formation are described. These reactions occur with exogenous-ligand-free process and feature satisfactory to excellent yields (up to 99 %), an ample substrate scope (109 examples) under mild reaction conditions. In contrast to intramolecular C−H amidations strategies, an intermolecular regioselective C−H amidation via

  本文描述了可见光驱动的铁催化氮烯转移反应与二恶唑酮分子间 C(sp 3 )-N、N=S 和 N=P 键的形成。这些反应在无外源配体的过程中发生，并且具有令人满意的优异产率（高达 99%），在温和的反应条件下具有足够的底物范围（109 个例子）。与分子内 C−H 酰胺化策略相反，设计了通过可见光诱导的氮烯转移反应的分子间区域选择性 C−H 酰胺化。机理研究表明该反应通过自由基途径进行。计算研究表明，二恶唑酮的脱羧取决于通过可见光照射将六重态二恶唑酮结合铁物质转化为四重旋态。
• Consecutive Lossen rearrangement/transamidation reaction of hydroxamic acids under catalyst- and additive-free conditions
  作者：Mengmeng Jia、Heng Zhang、Yongjia Lin、Dimei Chen、Yanmei Chen、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1039/c8ob00490k

  日期：——

  The Lossen rearrangement is a classic process for transforming activated hydroxamic acids into isocyanate under basic or thermal conditions. In the current report we disclosed a consecutive Lossen rearrangement/transamidation reaction in which unactivated hydroxamic acids were converted into N-substituted formamides in a one-pot manner under catalyst- and additive-free conditions. One feature of this

  Lossen重排是在碱性或热条件下将活化的异羟肟酸转化为异氰酸酯的经典方法。在本报告中，我们披露了连续的Lossen重排/转酰胺基反应，其中未活化的异羟肟酸被转化为N在无催化剂和无添加剂的条件下，以一锅法方式取代甲酰胺。这种新型转化的一个特征是，甲酰胺通过充当易得的溶剂，无添加剂的洛森重排的促进剂和最终产物中甲酰基的来源，在反应中发挥三重作用。当将溶剂改为其他低分子量脂族酰胺衍生物时，除甲酰基外的其他酰基也可引入到产品中。通过DFT计算可以更好地理解溶剂促进的Lossen重排，并且通过实验很好地支持了异氰酸酯和胺的中间体，其中在相似的条件下以优异的收率获得了所需的产物。不仅由异羟肟酸合成了单取代甲酰胺，而且当使用仲胺作为前体时，得到N，N-二取代的甲酰胺。
• Three-Component 1,2-Carboamidation of Bridged Bicyclic Alkenes via Rh^III-Catalyzed Addition of C–H Bonds and Amidating Reagents
  作者：Daniel S. Brandes、Ana Sirvent、Brandon Q. Mercado、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00851

  日期：2021.4.2

  aromatic and heteroaromatic C–H bond substrates with tertiary and secondary amide, lactam, pyrazole, and triazole directing groups and a variety of bridged bicyclic alkenes, including norbornene, benzonorbornadiene, oxygen- and nitrogen-bridged analogs, and an unsaturated tropinone. A broad dioxazolone scope was also observed. The use of a chiral Cp-derived RhIII catalyst enables asymmetric synthesis of

  描述了一种用于制备顺式-1,2-二取代桥联双环化合物的三组分方法。该反应被证明适用于具有叔酰胺和仲酰胺、内酰胺、吡唑和三唑定向基团以及各种桥联双环烯烃（包括降冰片烯、苯并降冰片二烯、氧桥和氮桥类似物）的容易获得的芳香族和杂芳香族C-H键底物，和不饱和托品酮。还观察到广泛的二恶唑酮范围。使用手性 Cp 衍生的 Rh III催化剂可以实现产品的不对称合成。
• On Water: Free Catalysis Approach for the Synthesis of Nitrones from Hydroxamic Acids and Dimethy/Diethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Jian Li、Yongqin He、Xiaoyu Ren、Xiaokang Shi、Sizhuo Yang、Xiai Gao、Guosheng Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201300400

  日期：2013.8

  Benzohydroxamic acid reacts with dimethyl acetylenedicarboxylate in the presence of 10 mol% NaOAc to generate (E)‐N‐(1,4‐dimethoxy‐1,4‐dioxobutan‐2‐ylidene)‐1‐phenylcarboxamide oxide in good‐to‐excellent yield in water at room temperature for 2 h, which supplies a simple, efficient and environmentally friendly method to synthesize a wide range of nitrones. The benefits of this strategy not only conform

  苯氧肟酸在10 mol％NaOAc存在下与乙二酸二甲酯反应生成良好的（E）-N-（1,4-二甲氧基-1,4-二氧代丁烷-2-亚基）-1-苯基羧酰胺氧化物在室温下连续2小时在水中产生水，这提供了一种简单，高效且环境友好的方法来合成各种硝酮。这种策略的好处不仅符合绿色化学的要求，而且具有原子经济性。