3,5-dimethyl-N-(pivaloyloxy)benzamide | 1400655-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-dimethyl-N-(pivaloyloxy)benzamide
• 英文别名: N-tert-pentanoyloxy-3,5-dimethylbenzamide；[(3,5-Dimethylbenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate；[(3,5-dimethylbenzoyl)amino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1400655-63-1
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: XQHJCFZFUDLQKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-N-(pivaloyloxy)benzamide 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到1,3-bis(3,5-dimethylphenyl)urea
  参考文献：
  名称：

  一种N,N’-二取代脲类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种N,N’‑二取代脲类化合物及其制备方法，以N‑烃酰氧基酰胺为原料，在有机溶剂中，以二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物为催化剂，在醋酸银的存在下，反应制得N,N’‑二取代脲类化合物。与现有方法相比，该方法仅使用酰胺衍生物作为原料，反应条件温和，底物适用范围广，操作简便，催化剂价格低廉，产物选择性高。

  公开号：

  CN109535037B
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 sodium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,5-dimethyl-N-(pivaloyloxy)benzamide
  参考文献：
  名称：

  轻度铑（III）催化的C ？H活化和丙二烯的分子间环化

  摘要：

  所有（烯）都很棒！在温和条件下，新型的Rh III催化的与丙二烯的氧化偶联提供了带有环外双键的杂环。该反应具有低催化剂负载，高区域选择性和立体选择性以及出色的底物范围等特点。产品已衍生化，并进行了初步的力学研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201201273

文献信息

• Formal Lossen Rearrangement/[3+2] Annulation Cascade Catalyzed by a Modified Cyclopentadienyl Rh ^III Complex
  作者：Takayuki Yamada、Yu Shibata、Susumu Kawauchi、Soichi Yoshizaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201801125

  日期：2018.4.17

  established that a cyclopentadienyl RhIII complex with two phenyl groups and a pendant amide moiety catalyzes the formal Lossen rearrangement/[3+2] annulation cascade of N‐pivaloyl benzamides and acrylamides with alkynes leading to substituted indoles and pyrroles. Mechanistic studies revealed that this cascade reaction proceeds via not the Lossen rearrangement to form anilides or enamides but C−H bond cleavage

  现已确定，具有两个苯基和一个侧基酰胺部分的环戊二烯基Rh III配合物催化N-新戊酰基苯甲酰胺和丙烯酰胺与炔烃的正式Lossen重排/ [3 + 2]环合级联反应，从而生成取代的吲哚和吡咯。机理研究表明，这种级联反应不是通过洛森重排形成苯胺或酰胺，而是通过CH键断裂，炔烃插入和形式上的洛森重排进行的。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Ligand-Controlled Regioselective Synthesis of 4-Methyl-Substituted Dihydroisoquinolones
  作者：Joyann S. Barber、Stephanie Scales、Michelle Tran-Dubé、Fen Wang、Neal W. Sach、Louise Bernier、Michael R. Collins、JinJiang Zhu、Indrawan J. McAlpine、Ryan L. Patman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02029

  日期：2019.7.19

  Rh-catalyzed C–H functionalization of O-pivaloyl benzhydroxamic acids with propene gas provides access to 4-methyl-substituted dihydroisoquinolones. Good to excellent levels of regioselectivity are achieved using [CptRhCl2]2 as a precatalyst under optimized conditions. Thorough examination of aryl/heteroaryl O-pivaloyl hydroxamic acid substrates, ligand effects on C–H site selectivity, alkene scope

  Rh催化O-新戊酰基苯氧肟酸的C–H官能团与丙烯气体的接触提供了被4-甲基取代的二氢异喹诺酮类化合物的途径。在优化的条件下，使用[Cp t RhCl 2 ] 2作为预催化剂，可以实现良好至优异的区域选择性。全面讨论了芳基/杂芳基O-新戊基异羟肟酸底物的检测，配体对C–H位置选择性，烯烃范围和规模证明的影响。
• 一种合成膦酰亚胺类化合物的方法
  申请人：温州大学

  公开号：CN111978349B

  公开（公告）日：2022-12-09

  本方法涉及一种合成膦酰亚胺类化合物的方法，属于金属催化有机合成领域。一种合成膦酰亚胺类化合物的方法，包括以下步骤：将N‑烃酰氧基酰胺衍生物、三级膦、催化剂、有机溶剂加入反应容器中，室温下，空气氛围中反应，反应结束后经过后处理即得到膦酰亚胺类化合物。本发明公开的一种合成膦酰亚胺类化合物的方法具有以下的有益之处：(1)底物的范围广；(2)催化剂价格相对低廉，并且用量较少；(3)反应操作简单；(4)反应收率较高，放大至克级反应仍然能取得较高收率。
• Construction of <i>N</i>-Acyliminophosphoranes via Iron(II)-Catalyzed Imidization of Phosphines with <i>N</i>-Acyloxyamides
  作者：Sen Lin、Bo Lin、Zongtao Zhang、Jianhui Chen、Yanshu Luo、Yuanzhi Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01238

  日期：2022.5.6

  Employing FeCl2 as a cheap and readily available catalyst, a facile imidization of phosphines with N-acyloxyamides is described, affording synthetically useful N-acyliminophosphoranes with high functional group tolerance. The transformation is easily performed under an air atmosphere at room temperature and could be scaled up to gram scale with a catalyst loading of 1 mol %. The iminophosphoranyl moiety

  使用 FeCl 2作为廉价且容易获得的催化剂，描述了膦与 N-酰氧基酰胺的简便亚胺化反应，提供了具有高官能团耐受性的合成有用的N-酰基亚氨基正膦。该转化在室温下的空气气氛下很容易进行，并且可以在催化剂负载量为 1 mol% 的情况下放大至克级。产物中的亚氨基正膦基部分被进一步用作在 Rh(III) 催化下可控邻位C(sp 2 )-H 键酰胺化的有效导向基团。
• Regiocontrolled Rh(III)-catalyzed C C coupling/C N cyclization mediated by distinctive 1,2-migratory insertion of gem‑difluoromethylene allenes: Reaction development and mechanistic insight
  作者：Zhi Zhou、Kaifeng Chen、Yi Wang、Xiuhua Zhong、Shuang Lin、Hui Gao、Wei Yi

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107849

  日期：2023.5

  been realized to build the pyridin-2(1H)-one motifs with the embedment of a Z-configured monofluoroalkene functionality, in which either (hetero)aromatic or vinylic amides were found to be compatible. Integrated experimental and computational mechanistic studies revealed that a tandem regioselective allene 1,2-insertion/β-H elimination/hydrogen transfer/oxidative addition/cyclization/cis-β-F elimination

  通过开发宝石 -二氟亚甲基丙二烯作为可行的合作伙伴，实现了区域控制 Rh(III) 催化的氧化还原中性 C C 偶联/C N 环化以构建具有Z -嵌入的 pyridin-2(1 H )-one 基序配置的单氟烯烃功能，其中发现（杂）芳族或乙烯基酰胺是相容的。综合实验和计算机制研究表明，串联区域选择性丙二烯 1,2-插入/ β -H 消除/氢转移/氧化加成/环化/顺式- β涉及非常规 Rh(III)-Rh(I)-Rh(III) 催化循环的 -F 消除是已建立转化的原因。通过进一步的 FMO 分析和 IGMH 图， gem-二氟亚甲基部分和 OPiv 部分之间的非共价弱相互作用网络被合理地定义为非常规和特定的区域选择性控制。