2-异丙基-2-苯基环氧乙烷 | 16282-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-异丙基-2-苯基环氧乙烷
• 英文名称: 2-isopropyl-2-phenyloxirane
• 英文别名: 2-Phenyl-2-(propan-2-yl)oxirane；2-phenyl-2-propan-2-yloxirane
• CAS: 16282-55-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• mdl: MFCD17219173
• 分子量: 162.232
• InChiKey: VJOWUFINYRBNJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异丙基-2-苯基环氧乙烷 在 频那醇硼烷 、 magnesium triflimide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以46%的产率得到2-phenyl-3-methylbutanol
  参考文献：
  名称：

  通过选择性 CO 键活化环氧化物的区域发散性硼氢化环开环

  摘要：

  提出了镁催化的区域发散 C-O 键裂解方案。容易获得的镁催化剂实现了多种环氧化物和氧杂环丁烷的选择性硼氢化反应，以优异的产率和区域选择性得到仲醇和叔醇。实验机理研究和 DFT 计算提供了对意外区域发散的洞察，并解释了 C-O 键活化和产物形成的不同机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05917
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-2-phenyl-1-butene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到2-异丙基-2-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Isomerization of Terminal Epoxides by a [Pd–H] Catalyst: A Combined Experimental and Theoretical Mechanistic Study

  摘要：

  An unusual palladium hydride complex has been shown to be a competent catalyst in the isomerization of a variety of terminal and internal epoxides. The reaction displayed broad scope and synthetic utility. Experimental and theoretical evidence are provided for an unprecedented hydride mechanism characterized by two distinct enantio-determining steps. These results hold promise for the development of an enantioselective variant of the reaction.

  DOI：

  10.1021/ja400325w

文献信息

• Mild Iridium‐Catalysed Isomerization of Epoxides. Computational Insights and Application to the Synthesis of β‐Alkyl Amines
  作者：Albert Cabré、Juanjo Cabezas‐Giménez、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.201900372

  日期：2019.8.5

  The isomerization of epoxides to aldehydes using the readily available Crabtree's reagent is described. The aldehydes were transformed into synthetically useful amines by a one‐pot reductive amination using pyrrolidine as imine‐formation catalyst. The reactions worked with low catalyst loadings in very mild conditions. The procedure is operationally simple and tolerates a wide range of functional groups

  描述了使用容易获得的Crabtree试剂将环氧化物异构化为醛的方法。使用吡咯烷作为亚胺形成催化剂，通过一锅还原胺化将醛转化为合成有用的胺。该反应在非常温和的条件下以较低的催化剂负载量进行。该过程操作简单，并且可以接受各种功能组。DFT对其机理的研究表明，异构化是通过具有低能垒的氢化铱机理进行的，与温和的反应条件相符。
• Accessible sugars as asymmetric olefin epoxidation organocatalysts: glucosaminide ketones in the synthesis of terminal epoxides
  作者：Omar Boutureira、Joanna F. McGouran、Robert L. Stafford、Daniel P. G. Emmerson、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b911675c

  日期：——

  A systematically varied series of conformationally restricted ketones, readily prepared from N-acetyl-D-glucosamine, were tested against representative olefins as asymmetric epoxidation catalysts showing useful selectivities against terminal olefins and, in particular, typically difficult 2,2-disubstituted terminal olefins.

  一系列系统变化的构象限制酮，很容易从 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖对作为不对称环氧化催化剂的代表性烯烃进行了测试，显示出对末端烯烃的有用选择性，特别是典型的难处理的 2,2-二取代末端烯烃。
• Compounds containing oxazolidinone moiety and uses thereof
  申请人：——

  公开号：US20040039209A1

  公开（公告）日：2004-02-26

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed. In particular, the compound is of the formula: I wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are those defined herein.

  公开了一种利用手性酮和氧化剂从烯烃制备对映体富集环氧化物的化合物和方法。具体来说，该化合物的化学式为：其中R1、R2、R3和R4如本文所定义。
• An air-stable cationic iridium hydride as a highly active and general catalyst for the isomerization of terminal epoxides
  作者：Nicolas Humbert、Devendra J. Vyas、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1039/c4cc05260a

  日期：——

  We describe the use of an air-stable iridium hydride catalyst for the isomerization of terminal epoxides into aldehydes with perfect regioselectivity.

  我们描述了使用一种空气稳定的铱氢化物催化剂将末端环氧化物异构化为具有完美区域选择性的醛的方法。
• Complementary Catalytic Strategies to Access ?-Chiral Aldehydes
  作者：Clément Mazet

  DOI：10.2533/chimia.2013.658

  日期：——

  The present article summarizes the development of two novel and complementary catalytic methods to access ?-chiral aldehydes. A C1-symmetric chiral (P,N) ligand with a structure derived from the ubiquitous binepine scaffold has been specifically designed for the Pd-catalyzed ?-arylation of aldehydes to access indane derivatives with a well-defined quaternary stereocenter in high yields and excellent enantioselectivities. In addition, a dinuclear palladium hydride catalyst has been synthesized for the isomerization of terminal and trisubstituted epoxides into aldehydes and ketones respectively. Combined experimental and theoretical investigations pointed to an unprecedented 'epoxide-opening/hydride-transfer' sequence. The mechanism also features two distinct enantio-determining steps in the kinetic resolution of racemic epoxides.

  本文总结了两种新颖且互补的催化方法的发展，用于获取α-手性醛类化合物。一种源自广泛存在的bipine桥架的C1对称手性（P,N）配体已经专门设计用于Pd催化的α-芳基化反应，以获得具有明确定义的四元手性中心的茚烷衍生物，产率高且选择性优异。此外，合成了一种双核钯氢化物催化剂，用于将末端和三取代环氧化物异构化为相应的醛和酮。结合实验和理论研究指出了一种前所未有的“环氧化物开环/氢转移”序列。该机制还包括在消旋环氧化物的动力学拆分过程中的两个不同的手性决定步骤。