(4S)-1-(3',5'-dimethylbenzoyl)-L-proline | 174465-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-1-(3',5'-dimethylbenzoyl)-L-proline
• 英文别名: N-(3,5-dimethylbenzoyl)-L-proline；(2S)-1-(3,5-dimethylbenzoyl)pyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 174465-32-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• mdl: MFCD16377008
• 分子量: 247.294
• InChiKey: SRBSATGFHLLWSX-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  477.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氨基-3,5-二甲苯 、 (4S)-1-(3',5'-dimethylbenzoyl)-L-proline 在 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到N-(3,5-dimethylbenzoyl)-N'-(3,5-dimethylphenyl)-L-prolinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies onl-Proline and (4 R )-Hydroxy-l-proline Derivatives

  摘要：

  本文介绍了一些 l-脯氨酸和（4R）-羟基-l-脯氨酸衍生物的制备方法，以评估它们在应用多种技术和实验条件时的对映选择性。所有制备的衍生物都包含至少一个含有硝基、氯基或甲基的 3,5-二取代芳环，并通过经典方法获得。尽管在大多数情况下旋转异构体的存在会带来一些困难，但所研究的化合物都能通过其 1H 和 13C NMR 光谱得到完整的描述。

  DOI：

  10.1055/s-2004-822384
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (4S)-1-(3',5'-dimethylbenzoyl)-L-proline
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective reduction of ketoimines promoted by easily available (S)-proline derivatives

  摘要：

  研究了易于合成甚至商业可得的（S）-脯氨酸衍生物在氯化三氯硅烷介导的酮肟还原反应中的行为。考虑了一小组结构和电子修饰的的手性Lewis碱；这些化合物能够促进不同底物的对映选择性还原，并得到良好的化学产率。在HSiCl3添加到模型底物N-苯基乙酰苯胺肟的反应中，所选择的有机催化剂导致形成相应的胺，具有很好的立体选择性，最高可达75%的ee值。还进行了理论研究，以阐明立体选择性的来源。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.71

文献信息

• Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LXX. Steric and Electronic Effects of Substrates and Rhodium Chiral Catalysts in Asymmetric Cyclopropanation.
  作者：Kiyoshi YOSHIKAWA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.43.2048

  日期：——

  We have prepared several new, efficient, chiral N-acyl pyrrolidine carboxylic acid ligands for dirhodium-catalyzed asymmetric cyclopropanation and found that the steric and electronic effects of the rhodium(II) complexes and substrates influenced the enantioselectivity and catalytic activity. These electron-rich catalysts were shown to be efficient for asymmetric cyclopropanation using 1-chloro-1-fluoroethylene as a substrate.

  我们已经为双铑催化的不对称环丙烷化反应准备了数种新型高效的手性N-酰基吡咯啶羧酸配体，并发现铑(II)络合物和底物的立体和电子效应会影响对映选择性和催化活性。这些富电子催化剂在以1-氯-1-氟乙烯为底物的非对称环丙烷化反应中表现出高效性。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Arylation of 2-Propyl Azaaryls Enabled by an Amino Acid Ligand
  作者：Hong-Liang Li、Deng-Feng Yang、Hua-Qing Jing、Jon C. Antilla、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04215

  日期：2022.2.18

  A palladium(II)-catalyzed enantioselective arylation of unbiased secondary C(sp3)–H bonds was developed. The enantioselectivity was controlled by the combination of a pyridyl or isoquinolinyl directing group and an amino acid, N-Boc-2-pentyl proline. A variety of 2-propyl azaaryls and biaryl iodides were employed to provide arylated products in moderate to good yields (up to 82%) with high enantioselectivities

  开发了钯 (II) 催化的无偏二级 C(sp 3 )-H 键的对映选择性芳基化。对映选择性由吡啶基或异喹啉基导向基团和氨基酸N -Boc-2-戊基脯氨酸的组合控制。使用各种 2-丙基氮杂芳基和联芳基碘化物以中等至良好的产率（高达 82%）和高对映选择性（高达 93:7 er）提供芳基化产物。该反应是氨基酸启用的对映选择性无环亚甲基 C(sp 3)–H 芳基化。此外，即使在克级反应中，反应也以高对映选择性进行，产物转化为 5,6,7,8-四氢异喹啉生物活性分子。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，C-H 活化是对映选择性 C(sp 3 )-H 芳基化的速率决定步骤。
• Enantioselective reduction of ketoimines promoted by easily available (<i>S</i>)-proline derivatives
  作者：Martina Bonsignore、Maurizio Benaglia、Laura Raimondi、Manuel Orlandi、Giuseppe Celentano

  DOI：10.3762/bjoc.9.71

  日期：——

  The behavior of readily synthesized and even commercially available (S)-proline derivatives, was studied in the trichlorosilane-mediated reduction of ketoimines. A small library of structurally and electronically modified chiral Lewis bases was considered; such compounds were shown to promote the enantioselective reduction of different substrates in good chemical yields. In the HSiCl₃ addition to the model substrate N-phenylacetophenone imine, the organocatalyst of choice led to the formation of the corresponding amine with good stereoselectivity, up to 75% ee. Theoretical studies were also performed in order to elucidate the origin of the stereoselection.

  研究了易于合成甚至商业可得的（S）-脯氨酸衍生物在氯化三氯硅烷介导的酮肟还原反应中的行为。考虑了一小组结构和电子修饰的的手性Lewis碱；这些化合物能够促进不同底物的对映选择性还原，并得到良好的化学产率。在HSiCl3添加到模型底物N-苯基乙酰苯胺肟的反应中，所选择的有机催化剂导致形成相应的胺，具有很好的立体选择性，最高可达75%的ee值。还进行了理论研究，以阐明立体选择性的来源。

• Synthetic Studies on<scp>l</scp>-Proline and (4<b> <i>R</i> </b>)-Hydroxy-<scp>l</scp>-proline Derivatives
  作者：Cristina Minguillón、Teresa González、Olga Abad、M. Carmen Santano

  DOI：10.1055/s-2004-822384

  日期：——

  The preparation of a number of l-proline and (4R)-hydroxy-l-proline derivatives to assess their enantioselectivity when applied to several techniques and experimental conditions is described. All the derivatives prepared incorporated at least one 3,5-disubstituted aromatic ring that contained nitro, chloro or methyl groups and were obtained by classical methods. In spite of the difficulties that arise from the presence of rotational isomers in most cases, the compounds studied are fully described by their 1H and 13C NMR spectra.

  本文介绍了一些 l-脯氨酸和（4R）-羟基-l-脯氨酸衍生物的制备方法，以评估它们在应用多种技术和实验条件时的对映选择性。所有制备的衍生物都包含至少一个含有硝基、氯基或甲基的 3,5-二取代芳环，并通过经典方法获得。尽管在大多数情况下旋转异构体的存在会带来一些困难，但所研究的化合物都能通过其 1H 和 13C NMR 光谱得到完整的描述。