(S)-methyl 2-phenylpropanoate | 28645-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl (S)-2-phenylpropanoate；methyl (S)-2-phenylpropionate；(+)-(S)-Methyl 2-phenylpropionate；(S)-2-phenyl-propionic acid methyl ester；Methyl 2-phenylpropionate, (S)-；methyl (2S)-2-phenylpropanoate
• CAS: 28645-07-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: DZIQUZJSNSZOCH-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-phenylpropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以94.2%的产率得到(S)-2-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  对异丙基苯在兔子中的对映选择性代谢。

  摘要：

  对-ym烯（1）在兔中被代谢，并且以下四种光学活性代谢物：2-（对甲苯基）-1-丙醇（3'：R / S = 65:35），2-（对甲苯基）丙酸酸（5'：R / S = 0：100），对-（2-羟基-1-甲基乙基）苯甲酸（6'：R / S = 91：9）和对-（1-羧乙基）苯甲酸（除3种光学惰性的代谢产物2-（对甲苯基）-2-丙醇（2），对异丙基苯甲酸（4'）和对-（（8'：R / S = 30:70） 1-羟基-1-甲基乙基）苯甲酸（7'）。通过施用中间代谢物（2、3'，4'和5'）证实了兔体内对苯甲基异丙基苯的推测代谢途径。代谢物3'和6'的对映体比率表明1和4'中异丙基的ω-羟基化反应优先发生在pro-S甲基上。在1的新陈代谢中 S-异构体主要在丙酸衍生物中，而R-异构体则富含丙醇衍生物。有趣的是，4'的代谢主要产生相应的丙醇衍生物（6'; R / S = 91：9）和丙酸衍生物（8';

  DOI：

  10.1248/cpb.40.1721
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙酸 在 (R)-BINOL-SnCl₄ 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-methyl 2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  用路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸对甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛进行对映选择性质子化：反应范围和机理见解

  摘要：

  对映选择性质子化是构建手性碳的有效方法。在这里，我们报告了使用路易斯酸辅助手性布朗斯台德酸（手性 LBA）的反应细节。四氯化锡与光学活性联萘酚（(R)-或(S)-BINOL）的1:1配位络合物可直接质子化各种甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮二甲硅烷基缩醛，得到相应的α-芳基酮和α-芳基羧酸，分别具有高对映体过量（高达 98% ee）。在四氯化锡存在下，使用化学计量量的 2,6-二甲基苯酚和催化量的光学活性 BINOL 的单甲醚也实现了对映选择性质子化的催化形式。这种质子化对于生产 α-卤代羰基化合物也很有效（高达 91% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja001164i
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酰碘 、 [2,3,4-¹³C₃]-(E)-1-phenyl-3-[(E)-styryl]hexa-1,5-dien-3-ol 在 indium 、 (S)-methyl 2-phenylpropanoate 、 lithium iodide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  通过In III醇盐中间体进行C–O裂解：对映选择性介导的环丙烷化反应机理的原位13 C NMR分析

  摘要：

  通过原位13 C { 1 H} NMR结合13 C / 2 H标记和质量研究了原位生成的烯丙基铟在手性改性剂存在下通过原位生成的烯丙基铟试剂对二苄叉基丙酮和苄叉基丙酮进行不对称环丙烷化的机理。光谱法。鉴定出两种铟醇盐，第一种是由铟介导的酮的烯丙基化产生的，第二种是由LiI介导的原位释放的均烯丙基与过量的烯丙基铟试剂的反应产生的。在酸化过程中，氧的质子化导致C–O而不是In–O裂解，并且初始的叔烯丙基阳离子被约90％的si立体选择性烯丙基化 通过假定为扁桃酸酯螯合的铟烯丙基试剂进行选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131786

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroxycarbonylation and Hydroalkoxycarbonylation of Vinyl Arenes: Synthesis of 2‐Arylpropanoic Acids
  作者：Ya‐Hong Yao、Xian‐Jin Zou、Yuan Wang、Hui‐Yi Yang、Zhi‐Hui Ren、Zheng‐Hui Guan

  DOI：10.1002/anie.202107856

  日期：2021.10.18

  of carboxylic acids. Herein, we reported the development of a palladium-catalyzed highly enantioselective Markovnikov hydroxycarbonylation of vinyl arenes with CO and water. A monodentate phosphoramidite ligand L6 plays vital role in the reaction. The reaction tolerates a range of functional groups, and provides a facile and atom-economical approach to an array of 2-arylpropanoic acids including several

  不对称羟基羰基化是合成羧酸的最基本但最具挑战性的方法之一。在此，我们报道了钯催化的乙烯基芳烃与 CO 和水的高度对映选择性马尔可夫尼科夫羟基羰基化的发展。单齿亚磷酰胺配体L6反应中起重要作用。该反应耐受一系列官能团，并为一系列 2-芳基丙酸（包括几种常用的非甾体抗炎药）提供了一种简便且原子经济的方法。该催化体系还使乙烯基芳烃与醇发生不对称马尔科夫尼科夫氢烷氧基羰基化反应，得到 2-芳基丙酸酯。机理研究表明，氢化钯是不可逆的，是区域和对映体决定步骤，而水解/醇解可能是限速步骤。
• Cobalt–Bisoxazoline-Catalyzed Asymmetric Kumada Cross-Coupling of Racemic α-Bromo Esters with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jianyou Mao、Feipeng Liu、Min Wang、Lin Wu、Bing Zheng、Shangzhong Liu、Jiangchun Zhong、Qinghua Bian、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja5109084

  日期：2014.12.17

  The first cobalt-catalyzed asymmetric Kumada cross-coupling with high enantioselectivity has been developed. The reaction affords a unique strategy for the enantioselective arylation of α-bromo esters catalyzed by a cobalt-bisoxazoline complex. A variety of chiral α-arylalkanoic esters were prepared in excellent enantioselectivity and yield (up to 97% ee and 96% yield). The arylated products were transformed

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。
• Method for homogeneous enantioselective hydrogenation using catalytic ferrocenyl bis-phosphine complexes
  申请人：Degussa-Huls AG

  公开号：US06348620B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  The present invention is relative to a method for the homogeneous, catalytic, enantioselective hydrogenation of compounds of the general formula (I) with the aid of compounds of the general formula (II) The use of the hydrogenated derivatives in organic synthesis.

  本发明涉及一种用于对一般式（I）化合物进行均相、催化、对映选择性氢化的方法，借助一般式（II）化合物。利用氢化衍生物在有机合成中的应用。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• 一种手性2-芳基丙酸酯的合成方法
  申请人：大连大学

  公开号：CN110903189B

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明属于化学合成的技术领域，涉及一种手性2‑芳基丙酸酯的合成方法，特别涉及到对映体选择性合成2‑芳基丙酸酯。本发明将铜盐、手性膦配体、硅氢化合物(以SiH计)、R1OH与2‑芳基丙烯酸酯按照一定比例加入到反应瓶中，在反应溶剂中于‑50‑40℃反应0.25‑6h，反应结束后经水解、分液、萃取、洗涤、干燥、柱层析得到目标化合物。与现有技术相比较，本发明采用Cu催化体系还原2‑芳基丙烯酸酯，催化剂Cu化合物价格便宜，突破了氢气高压还原和贵金属催化剂的限制。产物经简单水解反应就可得到手性2‑芳基丙酸，其中部分产物为目前的上市药物如布洛芬、萘普生的有效成分。