6,6'-dimethyl-2,2'-dibromo-1,1'-biphenyl | 3840-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6'-dimethyl-2,2'-dibromo-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2,2’-dibromo-6,6'-dimethylbiphenyl；2,2'-dibromo-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl；(RS)-2,2'-dibromo-6,6'-dimethylbiphenyl；rac-2,2'-dibromo-6,6'-dimethylbiphenyl；6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-dibromine；(RS)-2,2'-dibromo-6,6'-dimethyl-biphenyl；1-bromo-2-(2-bromo-6-methylphenyl)-3-methylbenzene
• CAS: 3840-88-8
• 化学式: C₁₄H₁₂Br₂
• 分子量: 340.057
• InChiKey: KJPBHWPECBAAAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.548±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethyl-2,2'-dibromo-1,1'-biphenyl 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 57.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Geometrical Remote Steric Effects in 4,5-Disubstituted-9,10-dihydrophenanthrenes: Expansion of Prestrained C⁹–C¹⁰ Bond in Di(spiroacridan) Derivatives

  摘要：

  通过在二（螺吖啶）取代的二氢菲1a的湾区域附加庞大的取代基，1c-1e的二氢菲（DHP）骨架中的预应变C9-C10键从1.634(2)扩展到1.649(3)-1.652(6) Å，这表明了通过远端立体效应实现的键扩展。DHP骨架的扭曲变形是将C4/C5位置的庞大体积转移到C9-C10键上产生额外应变的关键。

  DOI：

  10.1246/cl.130502
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis-(3-bromo-5-methyl-phenyl)-hydrazine 在 盐酸 、 亚膦酸 、 sodium nitrite 作用下， 生成 6,6'-dimethyl-2,2'-dibromo-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称双（三芳基）膦：（6,6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（'BIPHEMP'）及其类似物的合成及其在Rh（I）-中的用途N，N-二乙基神经胺的催化不对称异构化

  摘要：

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是{（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710427

文献信息

• Unprecedented Selectivity via Electronic Substrate Recognition in the 1,4-Addition to Cyclic Olefins Using a Chiral Disulfoxide Rhodium Catalyst
  作者：Justus J. Bürgi、Ronaldo Mariz、Michele Gatti、Emma Drinkel、Xinjun Luan、Sascha Blumentritt、Anthony Linden、Reto Dorta

  DOI：10.1002/anie.200900429

  日期：2009.3.30

  From zero to hero? Sulfoxides are generally not considered useful ligand entities in asymmetric metal catalysis. However, a chiral disulfoxide as a chelating ligand in the rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of aryl boronic acids to cyclic, α,β‐unsaturated ketones and esters gives impressive catalytic results, thus opening the door to future applications of this new chiral ligand class.

  从零到英雄？亚砜通常不被认为在不对称金属催化中有用的配体实体。然而，手性二亚砜作为铑催化的芳基硼酸向环状，α，β-不饱和酮和酯的1,4加成中的螯合配体提供了令人印象深刻的催化结果，从而为这种新的手性化合物的未来应用打开了大门配体类别。
• Catalytic Asymmetric Bromine-Lithium Exchange: A New Tool to Build Axial Chirality
  作者：Quentin Perron、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.201000517

  日期：2010.10.4

  We present here the first catalytic desymmetrization of the 2,2′,6,6′-tetrabromobiphenyl 1 and analogues, by a bromine-lithium exchange catalyzed by either diamines or diether derivatives (0.5 equiv.), yielding axially chiral compounds in high yield (up to 89%) and high enantioselectivity (up to 82%).

  我们在这里介绍了通过二胺或二醚衍生物（0.5当量）催化的溴-锂交换对2,2'，6,6'-四溴代二苯1及其类似物的第一次催化去对称化，以高收率得到轴向手性化合物（高达89％）和高对映选择性（高达82％）。
• Process for the manufacture of optically active compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04578462A1

  公开（公告）日：1986-03-25

  The manufacture of optically active bifunctional compounds of the general formula ##STR1## wherein R represents protected hydroxymethyl, protected formyl or alkoxycarbonyl and R.sup.1 represents a group of the formula ##STR2## or --CH.sub.2 --CH.dbd.NR.sup.2 in which R.sup.2 and R.sup.3 represent lower alkyl or cycloalkyl or R.sup.2 and R.sup.3 together with the nitrogen atom represent a heterocyclic ring, by isomerizing compounds of the general formula ##STR3## wherein R, R.sup.2 and R.sup.3 have the above significance and R.sup.3 can additionally signify hydrogen, is described. The compounds of formula I are potential intermediates in the manufacture of, inter alia, natural vitamin E and natural vitamin K.sub.1.

  本发明描述了通过异构化具有一般式##STR1##的光学活性双官能化合物的制造方法，其中R代表保护的羟甲基，保护的酰基或烷氧羰基，R.sup.1代表公式##STR2##或--CH.sub.2 --CH.dbd.NR.sup.2的基团，在其中R.sup.2和R.sup.3代表较低的烷基或环烷基，或者R.sup.2和R.sup.3与氮原子一起代表杂环环；公式I的化合物是天然维生素E和天然维生素K.sub.1等化合物制造中的潜在中间体。
• Synthesis of Novel Enantiopure Biphenyl <i>P</i>,<i>N-</i>Ligands and Application in Palladium-Catalyzed Asymmetric Addition of Arylboronic Acids to <i>N-</i>Benzylisatin
  作者：Hongshan Lai、Zhiyan Huang、Qiong Wu、Yong Qin

  DOI：10.1021/jo802036m

  日期：2009.1.2

  Enantiopure tetra-ortho-substituted biphenyl phosphinoimine ligands (Ra,S)-3 and (Sa,S)-3 were synthesized via multistep reactions. The first asymmetric addition reactions of arylboronic acids to N-benzylisatin catalyzed by Pd(OAc)2 and (Ra,S)-3 were studied to provide 3-aryl-3-hydroxyoxindoles in moderate yields and enantioselectivities.

  通过多步反应合成了对映纯的四邻位取代联苯膦亚胺配体（R a，S）-3和（S a，S）-3。研究了Pd（OAc）2和（R a，S）-3催化的芳基硼酸与N-苄基芥子素的首次不对称加成反应，从而以中等收率和对映选择性提供了3-芳基-3-羟基氧吲哚。
• Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Aminen und Enaminen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0104376A2

  公开（公告）日：1984-04-04

  Es wird die Hersellung von optisch aktiven, bifunktionellen Verbindungen der allgemeinen Formel worin R geschütztes Hydroxymethyl, geschütztes Formyl oder Alkoxycarbonyl und R1 eine Gruppe der Formel oder -CH2-CH=NR2 darstellen, wobei R2 und R3 niederes Alkyl oder Cycloalkyl oder R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring darstellen, durch Isomerisierung von Verbindungen der allgemeinen Formel worin R, R2 und R3 die obige Bedeutung haben und R3 zusätzlich Wasserstoff bedeuten kann, beschrieben. Die Verbindungen der Formel I sind potentielle Zwischenprodukte in der Herstellung von u.a. natürlichem Vitamin E und natürlichem Vitamin K1.

  制备具有光学活性的通式双官能团化合物 其中 R 是受保护的羟甲基、受保护的甲酰基或烷氧基羰基，R1 是式中的基团 或 -CH2-CH=NR2，其中 R2 和 R3 代表低级烷基或环烷基，或 R2 和 R3 与氮原子一起代表杂环。 其中 R、R2 和 R3 具有上述含义，R3 可另外代表氢。 式 I 化合物是生产天然维生素 E 和天然维生素 K1 等物质的潜在中间体。