methyl (phthalimidomethyl)phenylphosphinate | 4771-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (phthalimidomethyl)phenylphosphinate
• 英文别名: phenyl-phthalimidomethyl-phosphinic acid methyl ester；Phenyl(phthalimidomethyl)phosphinsaeure-methylester；Methoxy-phthalimidomethyl-phenyl-phosphinoxid；2-[[Methoxy(phenyl)phosphoryl]methyl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 4771-84-0
• 化学式: C₁₆H₁₄NO₄P
• 分子量: 315.265
• InChiKey: BXRYKYGZAYPUIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (phthalimidomethyl)phenylphosphinate 在 一水合肼 、 溶剂黄146 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [重氮甲基(甲氧基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三嗪与磷酰重氮甲烷的反应：获得 5-磷酰-1,2,3,4-四氢嘧啶

  摘要：

  通过与磷酰重氮甲烷的微波辅助反应，可以有效地将 1,3,5-三嗪转化为 5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基氧化膦、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基（芳基）次膦酸烷基酯转化并同时官能化，收率良好至优异。该反应是一系列 1,3,5-三嗪烷断裂、生成的福尔马亚胺和磷酰重氮甲烷的串联亲核加成，以及最终的N , N-缩醛化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00881
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酰甘氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl (phthalimidomethyl)phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation

  摘要：

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。

  DOI：

  10.1002/anie.202316764

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Phosphoryl Derivatives
  作者：H. D. Durst、D. K. Rohrbaugh、S. Munavalli

  DOI：10.1080/10426500802591655

  日期：2009.10.30

  The reaction of dialkylphosphonites with N-(bromomethyl) phthalimide furnishes alkyl phenyl hydrogenphosphinates, dialkyl phenylphosphonates, and N[(bromomethyl)phthalimido)]-phosphinates. The stereoselectivity of the primary product of the reaction appears to increase with the increasing size of the groups attached to the phosphorus atom.
• Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation
  作者：Yulu Cheng、Jingsen Zhen、Linxiang Chai、Jian Wang、Junyue Yin、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1002/anie.202316764

  日期：2024.2.19

  Reported herein is an unprecedented protocol for C(sp³)‐phosphinylation. With 1 mol % 4CzIPN (1,2,3,5‐tetrakis(carbazol‐9‐yl)‐4,6‐dicyanobenzene) as the catalyst, the visible light induced reaction of redox‐active esters of aliphatic carboxylic acids with dimethyl arylphosphonites or diethyl alkylphosphonites at room temperature provides the corresponding decarboxylative phosphinylation products in satisfactory yields. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional‐group compatibility, enabling the late‐stage modification of complex molecules and rapid synthesis of bioactive phosphinic acids such as glutamine synthetase phosphinothricin and a kynureninase inhibitor. A radical‐polar crossover mechanism involving the formation and subsequent oxidation of phosphoranyl radicals followed by nucleophilic demethylation (or deethylation) is proposed.

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。
• Reaction of 1,3,5-Triazinanes with Phosphoryl Diazomethanes: Access to 5-Phosphoryl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidines
  作者：Wenlai Xie、Chengzhuo Wang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00881

  日期：2024.4.26

  s is achieved efficiently through the microwave-assisted reaction with phosphoryl diazomethanes. Both trialkyl and triaryl 1,3,5-triazinanes were converted by diazomethyldiarylphosphine oxides, dialkyl diazomethylphosphonates, and alkyl diazomethyl(aryl)phosphinates and functionalized simultaneously in good to excellent yields. The reaction is a sequence of 1,3,5-triazinane fragmentation, tandem nucleophilic

  通过与磷酰重氮甲烷的微波辅助反应，可以有效地将 1,3,5-三嗪转化为 5-磷酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶。三烷基和三芳基1,3,5-三嗪烷均可通过重氮甲基二芳基氧化膦、重氮甲基膦酸二烷基酯和重氮甲基（芳基）次膦酸烷基酯转化并同时官能化，收率良好至优异。该反应是一系列 1,3,5-三嗪烷断裂、生成的福尔马亚胺和磷酰重氮甲烷的串联亲核加成，以及最终的N , N-缩醛化。