2,6-bis[2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine | 144404-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine
• 英文别名: BPEP-H；(2,4,6-Tritert-butylphenyl)-[[6-[(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenemethyl]pyridin-2-yl]methylidene]phosphane；(2,4,6-tritert-butylphenyl)-[[6-[(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphanylidenemethyl]pyridin-2-yl]methylidene]phosphane
• CAS: 144404-06-8
• 化学式: C₄₃H₆₃NP₂
• 分子量: 655.927
• InChiKey: BIEPSNQHYNSSQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三环己基膦)铂(0) 、 2,6-bis[2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化合成不对称的PNP-Pincer型磷烯配体

  摘要：

  一种不对称的PNP钳型磷烯烃配体2-（磷戊基甲基）-6-（2-磷乙烯基）吡啶（PPEP）是由2,6-双（2-磷乙烯基）吡啶（BPEP）通过分子内C– 2- phosphaethenyl基团的H加法/环化与2,4,6-三-叔丁基苯基的取代基（CH═PMes*）。反应在己烷中，在密封管中于80°C，催化量[Pt（PCy 3）2 ]（20摩尔％）存在下进行，得到PPEP，分离产率为32％，同时副产物2,6 -双（磷杂环戊烷基甲基）吡啶（BPMP）和Pt（II）膦酰氨基复合物（5）。PPEP配体与[Rh（μ-Cl）（C 2 H 4）2 ] 2和[RuCl2（PPh 3）3 ]分别得到[RhCl（PPEP）]（6）和[RuCl 2（PPh 3）（PPEP）]（8）。配合物6容易在其他CH═PMes*基团上进行C–H加成/环化反应，得到2,6-双（磷杂环戊烷基甲基）吡啶配合物[RhCl（BPMP）]（7），而8对C–H加成稳定。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00195

文献信息

• A Bis(phosphaethenyl)pyridine Complex of Iridium(I): Synthesis and Catalytic Application to<i>N</i>-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Yung-Hung Chang、Yumiko Nakajima、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om4000743

  日期：2013.4.8

  The iridium(I) complex [IrCl(BPEP-H)] (1), coordinated with 2,6-bis[2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethenyl]pyridine (BPEP-H) as a PNP-pincer-type phosphaalkene ligand, has been synthesized and fully characterized by elemental analysis, NMR spectroscopy, and X-ray diffraction analysis. Complex 1 (1 mol %) catalyzes N-alkylation of primary and secondary amines with alcohols, leading to the selective

  铱（I）配合物[的IrCl（BPEP-H）]（1）中，用2,6-双[2-（2,4,6-三-配位叔丁基苯基）-2- phosphaethenyl]吡啶（BPEP- H）作为PNP夹型磷烯烃配体，已经合成并通过元素分析，NMR光谱和X射线衍射分析进行了充分表征。配合物1（1mol％）催化伯和仲胺与醇的N-烷基化，分别导致仲胺和叔胺的选择性形成。伯胺在碱性条件下（CsOH，10 mol％）在100°C下用各种苄基和脂族醇（1或3当量）平稳烷基化，得到高至高收率的相应仲胺。另一方面，N在KH 2 PO 4（5 mol％）存在下，于140°C进行仲胺与苄醇（3当量）的烷基化反应，从而以高收率得到叔胺。
• Cu(<scp>i</scp>) complex bearing a PNP-pincer-type phosphaalkene ligand with a bulky fused-ring Eind group: properties and applications to FLP-type bond activation and catalytic CO₂ reduction
  作者：Katsuhiko Takeuchi、Yuto Tanaka、Ippei Tanigawa、Fumiyuki Ozawa、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/d0dt00276c

  日期：——

  complex with less-bulky Mes* instead of Eind groups. DFT calculations using model compounds revealed that the higher Lewis acidity of 2 compared to 3 is not due to the electronic effects of the ligand, but due to a reduction in the LUMO energy caused by the steric effect of the bulky Eind groups. When combined with a tertiary amine, the highly Lewis acidic and bulky 2 exhibits the reactivity of a frustrated

  在这里，我们报道了[Cu（Eind2-BPEP）] [PF6]（2）的合成（Eind2-BPEP = 2,6-双（2-Eind-2-磷乙烯基）吡啶，Eind = 1,1,3， 3,5,5,7,7-八乙基-1,2,3,5,6,7-六氢-s-indacen-4-yl），三配位的Cu（i）配合物，带有PNP-pincer-具有庞大的稠合环Eind基团的2型磷烯配体。Gutmann-Beckett测试表明，络合物2具有较高的路易斯酸性，强度可与强度相对较高的路易斯酸B（C6F5）3相媲美。另外，2比[Cu（Mes * 2-BPEP）] [PF6]（3）更路易斯酸性（3）是类似的配合物，具有较小的Mes *而不是Eind基团。使用模型化合物进行的DFT计算表明，2的路易斯酸度比3的更高，不是由于配体的电子效应，而是由于庞大的Eind基团的空间效应引起的LUMO能量降低。当与叔胺结合时，高度路易斯酸性
• Synthesis of new chelating agents: Association of a phosphaalkene moiety with a pyridine.
  作者：Abdelaziz Jouaiti、Michel Geoffroy、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61192-9

  日期：1992.8

  Molecules containing a pyridine ring located in a from one or two phosphaalkene moieties have been synthesized The E isomer (L1) and the E,E isomer (L2) are well suited for acting as a bidentate and a tridentate ligand respectively. The crystal structure of the E isomer (L1) is determined.
• Catalytic Synthesis of an Unsymmetrical PNP-Pincer-Type Phosphaalkene Ligand
  作者：Hiro-omi Taguchi、Yung-Hung Chang、Katsuhiko Takeuchi、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00195

  日期：2015.4.27

  An unsymmetrical PNP-pincer-type phosphaalkene ligand, 2-(phospholanylmethyl)-6-(2-phosphaethenyl)pyridine (PPEP), has been prepared from 2,6-bis(2-phosphaethenyl)pyridine (BPEP) by intramolecular C–H addition/cyclization of the 2-phosphaethenyl group with a 2,4,6-tri-tert-butylphenyl substituent (CH═PMes*). The reaction proceeds in hexane in the presence of a catalytic amount of [Pt(PCy3)2] (20 mol

  一种不对称的PNP钳型磷烯烃配体2-（磷戊基甲基）-6-（2-磷乙烯基）吡啶（PPEP）是由2,6-双（2-磷乙烯基）吡啶（BPEP）通过分子内C– 2- phosphaethenyl基团的H加法/环化与2,4,6-三-叔丁基苯基的取代基（CH═PMes*）。反应在己烷中，在密封管中于80°C，催化量[Pt（PCy 3）2 ]（20摩尔％）存在下进行，得到PPEP，分离产率为32％，同时副产物2,6 -双（磷杂环戊烷基甲基）吡啶（BPMP）和Pt（II）膦酰氨基复合物（5）。PPEP配体与[Rh（μ-Cl）（C 2 H 4）2 ] 2和[RuCl2（PPh 3）3 ]分别得到[RhCl（PPEP）]（6）和[RuCl 2（PPh 3）（PPEP）]（8）。配合物6容易在其他CH═PMes*基团上进行C–H加成/环化反应，得到2,6-双（磷杂环戊烷基甲基）吡啶配合物[RhCl（BPMP）]（7），而8对C–H加成稳定。