(S,E)-((4-phenylbut-3-en-2-yl)sulfonyl)benzene | 1397699-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-((4-phenylbut-3-en-2-yl)sulfonyl)benzene
• 英文别名: [(E,3S)-3-(benzenesulfonyl)but-1-enyl]benzene
• CAS: 1397699-79-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂S
• 分子量: 272.368
• InChiKey: CNUKZBLYCPZBCM-FNDVETGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 (R)-9-(4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-yl)-9H-carbazole 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S,E)-((4-phenylbut-3-en-2-yl)sulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的磺酰肼与1,3-二烯的不对称加氢磺酰化

  摘要：

  通过使用含有单齿手性螺型亚磷酰胺配体的钯催化剂，已实现了1,3二烯与磺酰肼的高度对映和区域选择性的氢磺酰化反应。该反应提供了合成有用的手性烯丙基砜的有效方法。机理研究表明，该反应通过形成烯丙基肼中间体并随后重排为手性烯丙基砜产物而进行。烯丙基肼中间体向产物的转化是确定对映选择性的步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.202012485

文献信息

• Direct Substitution of Primary Allylic Amines with Sulfinate Salts
  作者：Xue-Song Wu、Yan Chen、Man-Bo Li、Meng-Guang Zhou、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/ja306407x

  日期：2012.9.12

  primary allylic amines was substituted directly by sulfinate salts with excellent regio- and stereoselectivities. In the presence of 0.1 mol % [Pd(allyl)Cl](2), 0.4 mol % 1,4-bis(diphenylphosphino)butane (dppb), and excess boric acid, a range of α-unbranched primary allylic amines were smoothly substituted with sodium sulfinates in an α-selective fashion to give structurally diverse allylic sulfones

  主要烯丙基胺中的 NH(2) 组被亚磺酸盐直接取代，具有出色的区域和立体选择性。在 0.1 mol % [Pd(allyl)Cl](2)、0.4 mol % 1,4-双（二苯基膦基）丁烷 (dppb) 和过量硼酸的存在下，一系列 α-无支链伯烯丙胺被顺利合成以α-选择性方式用亚磺酸钠取代，得到结构多样的烯丙基砜，收率良好，具有独特的 E 选择性。用 1,1'-bi-2-naphthol (BINOL) 代替 dppb 可以将不对称的 α-手性伯烯丙胺转化为相应的烯丙基砜，收率良好至极好，同时具有极好的 ee 保留率。重要的，
• Alkenylation of C(sp³)−H Bonds by Zincation/Copper‐Catalyzed Cross‐Coupling with Iodonium Salts
  作者：Chuan Liu、Qiu Wang

  DOI：10.1002/anie.201713278

  日期：2018.4.16

  vinylphenyliodonium salts. The vinylation transformation proceeds in high efficiency and stereospecificity under mild reaction conditions. This zincative cross‐coupling reaction represents a general alkenylation strategy, which is also applicable for α‐alkenylation of esters, amides, and nitriles in the synthesis of β,γ‐unsaturated carbonyl compounds.

  膦酸，氧化膦，砜，磺酰胺和亚砜的α-壬酸化反应是通过选择性CH-H锌化反应和使用乙烯基苯基碘鎓盐的铜催化C（sp 3）-C（sp 2）交叉偶联反应实现的。在温和的反应条件下，乙烯基化转化以高效和立体特异性进行。这种锌化的交叉偶联反应代表了一般的烯基化策略，该策略也适用于酯，酰胺和腈在合成β，γ-不饱和羰基化合物时的α-烯基化。
• Tsuji-Trost Reaction of Non-Derivatized Allylic Alcohols
  作者：Sunisa Akkarasamiyo、Supaporn Sawadjoon、Andreas Orthaber、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1002/chem.201705164

  日期：2018.3.7

  Palladium‐catalyzed allylic substitution of non‐derivatized enantioenriched allylic alcohols with a variety of uncharged N‐, S‐, C‐ and O‐centered nucleophiles using a bidentate BiPhePhos ligand is described. A remarkable effect of the counter ion (X) of the XPd[κ2‐BiPhePhos][η3‐C3H5] was observed. When ClPd[κ2‐BiPhePhos][η3‐C3H5] (complex I) was used as catalyst, non‐reproducible results were obtained

  描述了使用双齿BiPhePhos配体用各种不带电荷的N-，S-，C-和O-中心的亲核试剂对非衍生化对映体富集的烯丙醇进行钯催化的烯丙基取代。所述XPD [κ的抗衡离子（X）的一个显着的效果2 [η-BiPhePhos] 3 -C 3 H ^ 5 ]进行了观察。当CLPD [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]（络合物 我）作为催化剂，得到的非可重复的结果。通过X射线晶体学研究络合物，31P NMR光谱，和ESI-MS显示发生了分解，其中亚磷酸酯配体的一种被氧化成相应的磷酸盐，产生CLPD [κ 1 -BiPhePhosphite磷酸] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]种类（复合 II） 。当氯化物被交换成较弱的协调光学传递函数-离子更稳定的计数器的Pd [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ] + + [光学传递函数] - （络合
• Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrosulfonylation of 1,3-Dienes with Sulfinic Acids: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity
  作者：Qinglong Zhang、Dongfang Dong、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.0c05976

  日期：2020.9.16

  widespread use in pharmaceutical chemistry. In particular, chiral allylic sulfones have drawn particular interest because of their synthetic utility. However, enantioselective synthesis of 1,3-disubstituted unsymmetrical chiral allylic sulfones remains a challenge. In this article, we report a protocol for (R)-DTBM-Segphos/Pd-catalyzed regio- and enantioselective hydrosulfonylation of 1,3-dienes with sulfinic

  由于其在药物化学中的广泛应用，手性砜是有机合成中的重要结构基序。特别是，手性烯丙基砜因其合成效用而引起了特别的兴趣。然而，1,3-二取代的不对称手性烯丙基砜的对映选择性合成仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了 (R)-DTBM-Segphos/Pd 催化的 1,3-二烯与亚磺酸的区域选择性和对映选择性氢磺酰化的方案，该方案提供了原子和步骤经济的 1,3-二取代手性烯丙基砜。反应条件温和，底物范围广。结合实验和计算研究表明，反应是由配体到配体的氢转移引发的，然后是通过六元过渡态的 CS 键还原消除。发现底物的烯烃 CH 与 (R)-DTBM-Segphos 的叔丁基之间的空间排斥是对映控制的关键因素。