2-(3-nitrobenzyl)-malononitrile | 6731-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-nitrobenzyl)-malononitrile
• 英文别名: 2-(3-nitrobenzyl)malononitrile；(3-nitrobenzyl)malononitrile；3-nitrobenzylmalononitrile；<3-Nitro-benzyl>-malononitril；3-Nitrobenzyl-malodinitril；m-Nitrobenzylmalonitril；2-[(3-Nitrophenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 6731-54-0
• 化学式: C₁₀H₇N₃O₂
• 分子量: 201.184
• InChiKey: IRZBYLNDSCAXBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C
• 沸点：
  445.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-nitrobenzyl)-malononitrile 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以42%的产率得到4-(3-nitrobenzyl)-1H-pyrazole-3,5-diamine
  参考文献：
  名称：

  The Reactions of Benzylmalononitriles with Hydrazine and Hydroxylamine. Synthesis of Pyrazoles, Isoxazoles, and Pyrazolo[1,5-a]-pyrimidine Derivatives

  摘要：

  苄基丙二腈与肼或羟胺反应，分别生成 4-取代的 3,5-二氨基吡唑或异噁唑。 在温和的条件下，这些吡唑与一些 2,3-二取代的丙烯腈（包括亚苄基丙二腈）反应，制备出吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27831
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2-二氰基乙烯基)-N-羟基苯胺氧化物 在 [Ir(COD)(i-Pr-Phox)]BARF 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 8.0h， 以90%的产率得到2-(3-nitrobenzyl)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  铱配合物的亲核均相氢化

  摘要：

  在阳离子铱配合物和碱作为助催化剂存在下，实现了7-甲氧基-3-苯基色酮和其他底物的催化均相加氢。与通常被碱失活的烯烃氢化相反，上述缺电子烯烃的氢化被证明是碱活化的。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1087513

文献信息

• Homogeneous hydrogenation of electron-deficient alkenes by iridium complexes
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Thomas E. Exner、Volodymyr Khilya、Ulrich Groth

  DOI：10.1002/aoc.1841

  日期：2011.11

  The catalytic homogeneous hydrogenation of electron‐deficient alkenes (nucleophilic hydrogenation) was achieved in the presence of iridium complexes and a base as co‐catalyst. Contrary to hydrogenation of electron‐rich alkenes, which is inactivated by bases, the hydrogenation of the electron‐deficient alkenes turned out to be base activated. Here, we present a more thorough study on the capacities

  在铱配合物和碱为助催化剂的情况下，实现了缺电子烯烃的催化均相加氢（亲核加氢）。与被碱灭活的富电子烯烃的氢化相反，缺乏电子的烯烃的氢化被碱活化。在这里，我们通过筛选反应条件以及不同的Ir配合物和底物，对这种新反应机理的容量和局限性进行了更全面的研究。提出了具有催化活性的Ir络合物的形成。如果存在一种以上的可能性（如密度泛函理论计算所示），则活性络合物通常会攻击一个缺乏电子的软原子。此外，给出了在手性Ir配合物存在下对映体富集的第一个例子。所需的高催化剂负载量和适中的收率表明，活性化合物在亲核加氢条件下非常不稳定，并迅速失活，这需要进一步研究。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Base-Promoted Cascade Approach for the Preparation of Reduced Knoevenagel Adducts Using Hantzsch Esters as Reducing Agent in Water
  作者：Zhouyu Wang、Tao He、Ronghua Shi、Yimou Gong、Guangyou Jiang、Ming Liu、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0035-1562099

  日期：——

  condensation–reduction approach, which was carried out in water, has been reported. Using Hantzsch esters as reducing agent, under the promotion of base, a variety of reduced Knoevenagel adducts could be easily prepared by direct alkyl­ation of malononitrile, ethyl 2-cyanoacetate, and 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile, respectively. Meanwhile, a gram-scale synthesis of the protocol was also realized with excellent

  已经报道了在水中进行的级联 Knoevenagel 缩合还原方法。以Hantzsch酯为还原剂，在碱的促进下，丙二腈、2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈分别直接烷基化反应，可以很容易地制备出多种还原的Knoevenagel加合物。同时，该协议的克级合成也以优异的分离产率实现。
• Rh-Catalyzed One-Pot Reductive Alkylation of Malononitrile Under Transfer Hydrogenation Conditions
  作者：Jiashou Wu、Huajiang Jiang

  DOI：10.1080/00397911.2010.481741

  日期：2011.3.28

  Abstract Efficient synthesis of monosubstituted malononitriles was achieved by one-pot reductive alkylation of malononitrile with carbonyl compounds via [Cp*RhCl2]2-catalyzed transfer hydrogenation reaction.

  摘要 通过 [Cp*RhCl2]2 催化转移氢化反应，将丙二腈与羰基化合物一锅法还原烷基化，实现了单取代丙二腈的高效合成。
• 3-Butyl-1-methylimidazolinium borohydride ([bmim][BH4])—a novel reducing agent for the selective reduction of carbon–carbon double bonds in activated conjugated alkenes
  作者：Jiayi Wang、Gonghua Song、Yanqing Peng、Yidong Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.110

  日期：2008.11

  A novel ionic reducing reagent, 3-butyl-1-methylimidazolium borohydride ([bmim][BH4]), was synthesized and successfully used for the selective reduction of carbon–carbon double bonds in conjugated alkenes as well as the α,β-carbon–carbon double bonds in highly activated α,β,γ,δ-unsaturated alkenes. The reagent can be regenerated and reused several times without losing its activity.

  合成了一种新型的离子还原剂，3-丁基-1-甲基咪唑硼氢化物（[bmim] [BH 4 ]），并成功地用于选择性还原共轭烯烃中的碳-碳双键以及α，β-高度活化的α，β，γ，δ不饱和烯烃中的碳碳双键。该试剂可以再生并重复使用几次，而不会失去其活性。