d,l-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane | 68718-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: d,l-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane
• 英文别名: rac-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane；racem. 3,4-dimethyl-3,4-dinitro-hexane；dl-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexan；(3S,4S)-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane
• CAS: 68718-72-9；68718-73-0；102871-79-4
• 化学式: C₈H₁₆N₂O₄
• 分子量: 204.226
• InChiKey: GVEMMQMBSPOZFY-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  78 °C
• 沸点：
  257.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d,l-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (S,S)-3,4-diamino-3,4-dimethylhexane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯和外消旋手性硝基硝基氧自由基：合成和表征

  摘要：

  描述了一系列衍生自外消旋-（和内消旋）-3,4-二甲基-3,4-二硝基己烷的同手性（和非手性）硝酰基氮氧化物的合成路线。这种前体的两种形式，内消旋和外消旋，被明确鉴定并还原为相应的内消旋和外消旋二胺。外消旋二胺与专门设计的对映纯醛缩合，以得到易于通过快速色谱分离的咪唑烷的非对映异构混合物。然后通过这些咪唑烷的酸性水解获得两种对映纯二胺。二氨基前体的绝对构型通过含有第三个手性中心的氮氧化物的锰 (II) 络合物 [(R,R,R)-5E·Mn(hfac)2] 单晶的 X 射线晶体学确定。已知配置。然后通过与醛缩合，然后氧化，从对映纯二氨基前体制备一系列同手性硝酰基氮氧化物。将它们的结构特性与其非手性内消旋对应物的结构特性进行比较，发现五元环的褶皱取决于咪唑基单元的手性。自由基显示出显着的旋光性，如通过旋光法和圆二色光谱法所探索的。这些已知绝对构型的顺磁性构件包括与氧基相邻的手性中心，并且由于它们表现出

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400454
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丁烷 在 lithium methanolate 、 碘 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 meso-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane 、 d,l-3,4-dimethyl-3,4-dinitrohexane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯和外消旋手性硝基硝基氧自由基：合成和表征

  摘要：

  描述了一系列衍生自外消旋-（和内消旋）-3,4-二甲基-3,4-二硝基己烷的同手性（和非手性）硝酰基氮氧化物的合成路线。这种前体的两种形式，内消旋和外消旋，被明确鉴定并还原为相应的内消旋和外消旋二胺。外消旋二胺与专门设计的对映纯醛缩合，以得到易于通过快速色谱分离的咪唑烷的非对映异构混合物。然后通过这些咪唑烷的酸性水解获得两种对映纯二胺。二氨基前体的绝对构型通过含有第三个手性中心的氮氧化物的锰 (II) 络合物 [(R,R,R)-5E·Mn(hfac)2] 单晶的 X 射线晶体学确定。已知配置。然后通过与醛缩合，然后氧化，从对映纯二氨基前体制备一系列同手性硝酰基氮氧化物。将它们的结构特性与其非手性内消旋对应物的结构特性进行比较，发现五元环的褶皱取决于咪唑基单元的手性。自由基显示出显着的旋光性，如通过旋光法和圆二色光谱法所探索的。这些已知绝对构型的顺磁性构件包括与氧基相邻的手性中心，并且由于它们表现出

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400454

文献信息

• Thermal Decomposition of <i>meso</i>- and <i>d,l</i>-3,4-Diethyl-3,4-dimethyldiazetine <i>N,N</i>‘-Dioxide
  作者：Gary W. Breton、Justine E. Nickerson、Anna M. Greene、Lindsey H. Oliver

  DOI：10.1021/ol0710414

  日期：2007.8.1

  Two stereochemically defined diazetine N,N'-dioxides were synthesized. Thermal decomposition at 200 degrees C resulted in 95% retention of stereochemistry in the alkene product relative to the starting stereochemistry. These results suggest that decomposition occurs via cleavage of the two C-N bonds either simultaneously or in rapid succession.

  合成了两种立体化学定义的地西汀N，N'-二氧化物。相对于起始立体化学，在200℃下的热分解导致烯烃产物中立体化学保留95％。这些结果表明，分解是通过同时或快速连续地裂解两个CN键而发生的。