diisopropylmethyl 2-cyanopropanoate | 157096-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropylmethyl 2-cyanopropanoate
• 英文别名: diisopropylmethyl 2-cyanopropionate；2,4-Dimethylpentan-3-yl 2-cyanopropanoate
• CAS: 157096-36-1
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: CDKSWDCTSWMGND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.946±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 、 diisopropylmethyl 2-cyanopropanoate 在 (S,S)-(R,R)-PhTRAP 、 (R,R)-CHIRALPHOS 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (R)-2-Cyano-2-methyl-5-oxo-heptanoic acid 1-isopropyl-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基丙酸 、 2,4-二甲基-3-戊醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以68%的产率得到diisopropylmethyl 2-cyanopropanoate
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与反螯合手性二膦PhTRAP催化的α-氰基羧酸盐的不对称Michael反应

  摘要：

  在0.1–1 mol％由RhH（CO）（PPh 3）3和反式螯合的手性二膦配体（S，S）-（R，R）-PhTRAP在3-5°C的苯中产生的光学活性迈克尔加合物具有很高的对映体过量率（83-93％ee），且收率很高。2-氰基丙酸酯与甲基丙烯醛和巴豆醛的反应进行得有些缓慢，得到中等对映选择性但低非对映选择性的非对映异构体混合物。2-氰基丁酸酯和2-氰基-3-甲基丁酸酯与丙烯醛的反应得到相应的迈克尔加合物，其对映体过量比2-氰基丙酸酯低得多。将来自丙烯醛的迈克尔加成产物转化为旋光性α-甲基-α-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89377-7

文献信息

• NCN Pincer Palladium Complexes:  Their Preparation via a Ligand Introduction Route and Their Catalytic Properties
  作者：Kazuhiro Takenaka、Maki Minakawa、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja052780n

  日期：2005.9.1

  studies on this route for forming pincer complexes revealed the intermediacy of [4-tert-butyl-2,6-bis(N-alkylimino)phenyl]chlorobis(triphenylphosphine)palladium which is in equilibrium with the corresponding NCN pincer complexes via coordination/dissociation of the intramolecular imino groups and triphenylphosphine ligands. A series of chiral NCN pincer complexes bearing pyrroloimidazolone units as

  范围广泛的 NCN 钳形钯配合物，[4-叔丁基-2,6-双（N-烷基亚氨基）苯基]氯钯（烷基 = 正丁基、苄基、环己基、叔丁基、金刚烷基、苯基、4-甲氧基苯基），很容易从反式-（4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基）氯双（三苯基膦）钯通过脱水引入相应的烷基亚氨基配体（配体引入途径）以优异的产率（71-98%）制备. 对这条形成钳状配合物的路线的核磁共振研究揭示了[4-叔丁基-2,6-双(N-烷基亚氨基)苯基]氯双(三苯基膦)钯的中间体，它通过配位与相应的NCN钳状配合物平衡/分子内亚氨基和三苯基膦配体的解离。一系列带有吡咯并咪唑酮单元作为反式螯合供体基团的手性 NCN 钳络合物，[4-叔丁基-2,6-双(3R,7aS)-2-苯基六氢-1H-吡咯并[1,2-c] ]咪唑-1-对-3-基}苯基]氯钯，也由相同的前体通过与脯氨酸苯胺缩合以高产率制备。在 Heck 反应和不对称 Michael 反应中检查了
• Asymmetric aldol reaction of 2-cyanopropionates catalyzed by a trans-chelating chiral diphosphine–rhodium(I) complex: highly enantioselective construction of quaternary chiral carbon centers at α-positions of nitriles
  作者：Ryoichi Kuwano、Hiroshi Miyazaki、Yoshihiko Ito*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00049-8

  日期：2000.5

  The aldol reaction of 2-cyanopropionates with aldehydes proceeded under neutral conditions in the presence of a catalytic amount of the rhodium complex generated in situ from Rh(acac)(CO)2 and triphenylphosphine, to give the corresponding β-hydroxy-α-cyanocarboxylates bearing a quaternary chiral carbon center at the α-position of the cyano group. A high degree of asymmetric induction for the aldol reaction

  2-氰基丙酸酯与醛的醛醇缩合反应在中性条件下，在催化量的Rh（acac）（CO）2和三苯基膦原位生成的铑配合物的存在下进行，得到相应的β-羟基-α-氰基羧酸盐在氰基的α-位带有一个四级手性碳中心。通过使用反式螯合手性二膦配体，（R，R）-2,2″-双[（S）-1-（二芳基膦基）乙基] -1,1实现了高度的醛醇缩合不对称诱导。''-二茂铁（TRAPs）。不对称的醛醇缩合反应得到具有高达94％ee的旋光性β-羟基-α-氰基羧酸盐。
• Novel Asymmetric Michael Addition of α-Cyanopropionates to Acrolein by the Use of a Bis(oxazolinyl)phenylstannane-Derived Rhodium(III) Complex as a Chiral Lewis Acid Catalyst
  作者：Yukihiro Motoyama、Yoshiyuki Koga、Kouji Kobayashi、Katsuyuki Aoki、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2968::aid-chem2968>3.0.co;2-6

  日期：2002.7.3

  rhodium complex prepared in situ by simply mixing [[RhCl(c-octene)2]2] and [(Phebox)SnMe3] (1) (Phebox = 2,6-bis(oxazolinyl)phenyl) was found to serve as an efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of alpha-cyanopropionates (4) to acrolein under mild and neutral conditions. In the present catalytic system, both the temperature of catalyst preparation and the order of the addition of the

  发现通过简单地混合[[RhCl（c-辛烯）2] 2]和[（Phebox）SnMe3]（1）（Phebox = 2,6-双（恶唑啉基）苯基）原位制备的铑配合物在温和和中性条件下将丙烯腈丙酸酯（4）不对称迈克尔加成到丙烯醛的有效催化剂。在本催化体系中，催化剂的制备温度和底物的添加顺序对于催化效率和对映选择性都非常重要。此催化系统的详细机理研究表明，通过[[RhCl（c-辛烯）2] 2]氧化加成1生成的[（Phebox）RhIII（SnMe3）Cl]络合物（9）是活性催化剂，存在于反应混合物中的当前实际催化剂的周转数（TON）大于10,000。
• Development of Chiral Pincer Palladium Complexes Bearing a Pyrroloimidazolone Unit. Catalytic Use for Asymmetric Michael Addition
  作者：Kazuhiro Takenaka、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ol0494515

  日期：2004.5.1

  Novel pincer palladium complexes having chiral hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]imidazolone groups were designed and prepared. Catalytic asymmetric Michael addition of isopropyl 2-cyanopropionate to ethyl vinyl ketone was catalyzed by the chiral pincer palladium complex to give isopropyl 2-cyano-2-methyl-5-oxoheptanoate with high enantioselectivity (up to 83% ee). [structure: see text]

  设计并制备了具有手性六氢-1H-吡咯并[1,2-c]咪唑啉酮基的新型钳夹钯配合物。手性钳夹钯配合物催化2-氰基丙酸异丙酯向乙基乙烯基酮的催化不对称迈克尔加成反应，得到对映体选择性高（至多83％ee）的2-氰基-2-甲基-5-甲基氧庚酸异丙酯。[结构：见文字]
• Asymmetric aldol reaction of 2-cyanopropionates catalysed by trans-chelating chiral diphosphine ligand TRAP–rhodium(I) complex
  作者：Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1039/a706662g

  日期：——

  trans-Chelating chiral diphosphine TRAP ligands bearing P-aromatic groups are effective for RhI-catalysed asymmetric aldol reaction of 2-cyanopropionates with an aldehyde to give the corresponding aldol adduct with up to 93% ee.

  带有 P-芳香族基团的反螯合手性二膦 TRAP 配体可有效地催化 2-氰基丙酸盐与醛的不对称醛醇反应，得到相应的醛醇加合物，ee值高达 93%。