2-chloro-1-(4-methoxyanilinomethyl)benzene | 61298-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1-(4-methoxyanilinomethyl)benzene
• 英文别名: N-(2-chlorobenzyl)-4-methoxybenzenamine；N-(2-chlorobenzyl)-4-methoxyaniline；N-(4-methoxyphenyl)-2-chlorobenzylamine；N-[(2-chlorophenyl)methyl]-4-methoxyaniline
• CAS: 61298-18-8
• 化学式: C₁₄H₁₄ClNO
• mdl: MFCD03210810
• 分子量: 247.724
• InChiKey: QJVRBSWBNACXCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1-(4-methoxyanilinomethyl)benzene 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 7-methoxy-11H-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindole
  参考文献：
  名称：

  TBTH (Bu3SnH) 催化 CH 和 C-Cl 官能化：用于构建四环苯并咪唑衍生物的自由基级联环化

  摘要：

  已成功设计出由三丁基氢化锡 (BuSnH) 催化的氰胺自由基级联环化反应。在此，我们提出了一种用于制造四环11H-苯并[4,5]咪唑并[2,1-a]异吲哚衍生物的开创性且简单的方法。该合成需要一系列应用于 N-氰基的惰性 Csp-X/Csp-H 官能化过程，然后进行亚氨基基序的自由基环化。这项研究代表了氰胺分子内自由基级联环化反应的重大进展，能够有效合成1,2-二取代苯并咪唑分子，特别是11H-苯并[4,5]咪唑并[2,1-a]异吲哚及其类似物，产率在 42% 至 86% 之间。值得注意的是，这种方法有助于合成多种化合物，确立了它们作为有效抗乳腺癌药物的功效。此外，所提出的机制已通过一系列控制实验得到仔细阐明。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2024.138873
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯乙烯 在 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 2-chloro-1-(4-methoxyanilinomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  4-羟基丁苯与芳基叠氮化物的铁催化硝基转移反应：通过C═C键裂解合成亚胺。

  摘要：

  打破C bondC债券以获取C═N债券的领域仍然不发达。报道了一种在非氧化条件下通过4-羟基苯乙烯与芳基叠氮化物的铁催化的腈转移反应产生亚胺的烯烃的C═C键裂解的新方案。各种顺序一锅法反应的成功表明，该方法的良好兼容性使其对于合成应用非常有吸引力。在实验观察的基础上，还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03160

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Reductive Amination without an External Hydrogen Source
  作者：Pavel N. Kolesnikov、Niyaz Z. Yagafarov、Dmitry L. Usanov、Victor I. Maleev、Denis Chusov

  DOI：10.1021/ol503595m

  日期：2015.1.16

  A ruthenium-catalyzed reductive amination without an external hydrogen source has been developed using carbon monoxide as the reductant and ruthenium(III) chloride (0.008–2 mol %) as the catalyst. The method was applied to the synthesis of antianxiety agent ladasten.

  使用一氧化碳作为还原剂和氯化钌（III）（0.008–2 mol％）作为催化剂，已经开发出了无外部氢源的钌催化还原胺化反应。该方法用于抗焦虑药拉达斯汀的合成。
• Enhanced Catalytic Activity of Oxygen-Tethered Ir^III NHC Complexes in Aqueous Transfer Hydrogenative Reductive Amination Reactions: Experimental Kinetic and Mechanistic Study
  作者：İbrahim Kayahan Özbozkurt、Derya Gülcemal、Salih Günnaz、Aytaç Gürhan Gökçe、Bekir Çetinkaya、Süleyman Gülcemal

  DOI：10.1002/cctc.201800558

  日期：2018.8.21

  The synthesis and characterization of seven new IrIII complexes containing o‐phenoxide or o‐naphthoxide chelated N‐heterocyclic carbene ligands is reported herein. The crystal structures of six of the complexes have been determined. These complexes efficiently catalyze the transfer hydrogenative reductive amination (RA) of carbonyls and amines in water. Amongst the complexes tested, the introduction

  本文报道了七种新的Ir III配合物的合成和表征，这些配合物含有邻苯氧或邻萘氧螯合的N杂环卡宾配体。已经确定了六个配合物的晶体结构。这些络合物有效地催化水中羰基和胺的转移氢化还原胺化（RA）。在经过测试的配合物中，引入了o环烷氧基在咪唑基NHC配体的氮原子上大大提高了催化活性。该催化系统具有广泛的底物范围，可以以优异的产率合成多种胺，并具有高达490（对于酮）和14800（对于醛）的高周转率。已经通过NMR光谱和动力学测量研究了RA与邻芳基氧化物螯合的NHC-Ir III催化剂的反应机理。这些研究表明，转移氢化（TH）受氢化物形成步骤的限制。1 H NMR研究的结果表明，邻萘环氧化物螯合催化剂（3 g）的催化活性高于邻苯氧酚被螯合的一（3 b）可以部分归因于氢化铱的快速形成，而氢化铱是RA反应中的关键中间体。
• Brønsted Acid Catalyzed Reductive Amination with Benzothiazoline as a Highly Efficient Hydrogen Donor
  作者：Takahiko Akiyama、Chen Zhu

  DOI：10.1055/s-0030-1260539

  日期：2011.6

  Reductive amination of aldehyde and amine proceeded smoothly in the presence of benzothiazoline as efficient hydrogen source by means of 20 mol% trifluoroacetic acid to give the corresponding amines in excellent yields. Hydrogen-donor abilities of benzothiazoline, benzimidazoline, and benzoxazoline were compared.

  醛和胺的还原胺化反应在苯并噻唑啉作为高效氢源的存在下顺利进行，并借助20摩尔%的三氟乙酸，以优异的产率得到了相应的胺。比较了苯并噻唑啉、苯并咪唑啉和苯并噁唑啉的供氢能力。
• Solvent- and catalyst-free direct reductive amination of aldehydes and ketones with Hantzsch ester: synthesis of secondary and tertiary amines
  作者：Quynh Pham Bao Nguyen、Taek Hyeon Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.046

  日期：2013.6

  A facile and rapid method for the parallel synthesis of a series of secondary and tertiary amines by the direct reductive amination of aldehydes and ketones with Hantzsch ester under solvent- and catalyst-free has been developed. The scope and limitation of this method are described.

  已经开发了一种简便，快速的方法，该方法通过在无溶剂和无催化剂的情况下，用Hantzsch酯对醛和酮进行直接还原胺化反应，来并行合成一系列仲胺和叔胺。描述了该方法的范围和局限性。
• A Simple Method for the Electrophilic Cyanation of Secondary Amines
  作者：Chen Zhu、Ji-Bao Xia、Chuo Chen

  DOI：10.1021/ol403245r

  日期：2014.1.3

  Bleach oxidizes trimethylsilyl cyanide to generate an electrophilic cyanating reagent that readily reacts with an amine nucleophile. This oxidative N-cyanation reaction allows for the preparation of disubstituted cyanamides from amines without using highly toxic cyanogen halides.

  漂白剂氧化三甲基甲硅烷基氰化物以生成亲电氰化试剂，该试剂很容易与胺亲核试剂反应。这种氧化性N-氰化反应允许在不使用剧毒卤化氰的情况下从胺制备双取代的氰胺。