3,3'-dimethoxy-2,2',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphenyl | 135630-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-dimethoxy-2,2',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 3-Methoxy-1-(3-methoxy-2,4-dimethylphenyl)-2,4-dimethylbenzene
• CAS: 135630-64-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: WPDBPSVOFVNBAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  337.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-dimethoxy-2,2',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphenyl 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以78%的产率得到(RS)-6,6'-dibromo-3,3'-dimethoxy-2,2',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  轴向手性联苯二膦配体的制备及其在不对称氢化中的应用。

  摘要：

  从2,6-二甲基硝基苯开始，对映体纯的形式通过8个步骤制备带有对映体纯形式的轴向手性联苯基二苯基二膦配体：碘化，还原，通过重氮化进行甲氧基化，Ullmann偶联，溴化，磷酸化，旋光拆分，硅烷还原，所得配体用于铑催化的不对称加氢反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1445
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基硝基苯 在 盐酸 、 碘 、 铁粉 、 铜 、 过碘酸 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 生成 3,3'-dimethoxy-2,2',4,4'-tetramethyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of axially dissymmetric biphenylbisphosphine ligands, bimops and asymmetric hydrogenations of .BETA.-keto ester and .ALPHA.,.BETA.-unsaturated carboxylic acid catalyzed by their ruthenium (II) complexes.

  摘要：

  新设计并合成了轴向非对称的双联苯双膦配体BIMOP（1a）和p-MeO-BIMOP（1b）。通过实验证实，钌(II)配合物(R)-1a和1b在甲基3-氧代丁酸酯和变性腺苷酸不对称氢化中是出色的催化剂，分别得到对映体纯度为95-99%的(R)-甲基3-羟基丁酸酯和86-91%的(R)-2-甲基丁酸。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1085

文献信息

• Synthesis of axially dissymmetric biphenylbisphosphine ligands, bimops and asymmetric hydrogenations of .BETA.-keto ester and .ALPHA.,.BETA.-unsaturated carboxylic acid catalyzed by their ruthenium (II) complexes.
  作者：Naoko YAMAMOTO、Masanao MURATA、Toshiaki MORIMOTO、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.39.1085

  日期：——

  Axially dissymmetric biphenylbisphosphine ligands, BIMOP (1a) and p-MeO-BIMOP (1b) have been newly designed and prepared. The ruthenium (II) complexes of (R)-1a and 1b proved to be excellent catalysts in asymmetric hydrogenations of methyl 3-oxobutanoate and tiglic acid affording (R)-methyl 3-hydroxybutanoate of 95-99 % ee and (R)-2-methylbutyric acid of 86-91 % ee, respectively.

  新设计并合成了轴向非对称的双联苯双膦配体BIMOP（1a）和p-MeO-BIMOP（1b）。通过实验证实，钌(II)配合物(R)-1a和1b在甲基3-氧代丁酸酯和变性腺苷酸不对称氢化中是出色的催化剂，分别得到对映体纯度为95-99%的(R)-甲基3-羟基丁酸酯和86-91%的(R)-2-甲基丁酸。
• Preparation of Axially Chiral Biphenyl Diphosphine Ligands and Their Application in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Toshiaki Morimoto、Kiyoshi Yoshikawa、Masanao Murata、Naoko Yamamoto、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1248/cpb.52.1445

  日期：——

  reduction, methoxylation through diazotization, Ullmann coupling, bromination, phosphorylation, optical resolution, and silane reduction, and the obtained ligands were used in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation.

  从2,6-二甲基硝基苯开始，对映体纯的形式通过8个步骤制备带有对映体纯形式的轴向手性联苯基二苯基二膦配体：碘化，还原，通过重氮化进行甲氧基化，Ullmann偶联，溴化，磷酸化，旋光拆分，硅烷还原，所得配体用于铑催化的不对称加氢反应。
• A Modular Approach to Atropisomeric Bisphosphines of Diversified Electronic Density on Phosphorus Atoms
  作者：Oleg M. Demchuk、Aleksandra Martyna、Mateusz Kwaśnik、Katarzyna Szwaczko、Dorota Strzelecka、Barbara Mirosław、Kazimierz Michał Pietrusiewicz、Zofia Urbanczyk-Lipkowska

  DOI：10.3390/molecules27175504

  日期：——

  The series of C2-symmetric biaryl core-based non-racemic bisphosphines possessing substituents of different electronic properties: both EDG and EWG were obtained in a short sequence of good yielding transformations, started from commercial 1,3-dimethyl-2-nitrobenzene. Several different approaches leading to the desirable ligands were practically evaluated. Notably, the synthesis of the entire series of ligands could be performed with the utilization of a single early-stage precursor DIDAB (6,6′-diiodo-2,2′,4,4′-tetramethylbiphenyl-3,3′-diamine), which could be easily obtained in enantiomerically pure form. The obtained compounds at concentrations of 50 and 200 µM showed various biological activity against normal human dermal fibroblast, ranging from inactivity through time-dependent action and ending up with high toxicity.

  从商用 1,3-二甲基-2-硝基苯开始，通过一系列简短的高产转化过程，获得了一系列基于 C2 对称双芳基核的非气相双膦，这些双膦具有不同的电子特性：EDG 和 EWG。我们对几种获得理想配体的不同方法进行了实际评估。值得注意的是，整个配体系列的合成只需使用一种早期前体 DIDAB（6,6′-二碘-2,2′,4,4′-四甲基联苯-3,3′-二胺）即可完成，这种前体很容易以对映体纯形式获得。所获得的化合物在浓度为 50 µM 和 200 µM 时对正常人的真皮成纤维细胞显示出不同的生物活性，从无活性到随时间变化的作用，最后到高毒性。