(R)-2-(1-phenylallyl)malononitrile | 1234618-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(1-phenylallyl)malononitrile
• 英文别名: 2-[(1R)-1-phenylprop-2-enyl]propanedinitrile
• CAS: 1234618-22-4
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• 分子量: 182.225
• InChiKey: LWSGOYTTYYUFNZ-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (R)-2-(1-phenylallyl)malononitrile 在 magnesium,2-oxidooxycarbonylbenzoate,hexahydrate 、 caesium carbonate 作用下， 反应 1.5h， 以80%的产率得到methyl (2S)-2-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈作为酰基阴离子等价物

  摘要：

  在甲醇中用过酸对丙二腈衍生物进行氧化，同时失去氰基，以高产率得到甲酯。该方法应用于多种丙二腈衍生物，其中一些是通过 Pd 或 Ir 催化的不对称烯丙基取代制备的。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083540
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl cinnamyl carbonate 、 丙二腈 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 cobalt(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 C₂₃H₂₇N₂O₄P 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到(R)-2-(1-phenylallyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  钴催化丙二腈的区域和对映选择性烯丙基烷基化。

  摘要：

  已经开发了钴催化的丙二腈的高度支化和对映选择性烯丙基烷基化反应。在温和的反应条件下，由易于获得的外消旋烯丙基碳酸酯可以合成具有> 20：1的支链/线性区域选择性和高达99％对映体过量的手性γ，δ-不饱和丙二腈。富含电子且空间受阻较少的双恶唑啉膦配体对于在碳-碳键形成过程中实现高反应性至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00962

文献信息

• Iridium-Catalyzed Kinetic Asymmetric Transformations of Racemic Allylic Benzoates
  作者：Levi M. Stanley、Chen Bai、Mitsuhiro Ueda、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja103779e

  日期：2010.7.7

  Versatile methods for iridium-catalyzed, kinetic asymmetric substitution of racemic, branched allylic esters are reported. These reactions occur with a variety of aliphatic, aryl, and heteroaryl allylic benzoates to form the corresponding allylic substitution products in high yields (74-96%) with good to excellent enantioselectivity (84-98% ee) with a scope that encompasses a range of anionic carbon and heteroatom nucleophiles. These kinetic asymmetric processes occur with distinct stereochemical courses for racemic aliphatic and aromatic allylic benzoates, and the high reactivity of branched allylic benzoates enables enantioselective allylic substitutions that are slow or poorly selective with linear allylic electrophiles.
• Malononitrile as Acylanion Equivalent
  作者：Günter Helmchen、Sebastian Förster、Olena Tverskoy

  DOI：10.1055/s-0028-1083540

  日期：——

  The oxidation of derivatives of malononitrile with peracid in methanol proceeds with loss of the cyano groups to yield methyl esters in high yield. The method was applied to a variety of malononitrile derivatives, some of which were prepared by Pd- or Ir-catalyzed asymmetric allylic substitution.

  在甲醇中用过酸对丙二腈衍生物进行氧化，同时失去氰基，以高产率得到甲酯。该方法应用于多种丙二腈衍生物，其中一些是通过 Pd 或 Ir 催化的不对称烯丙基取代制备的。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Malononitriles
  作者：Samir Ghorai、Sajid Ur Rehman、Wen-Bin Xu、Wen-Yu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00962

  日期：2020.5.1

  Cobalt-catalyzed highly branched- and enantioselective allylic alkylation of malononitriles has been developed. Chiral γ,δ-unsaturated malononitriles could be synthesized with >20:1 branched/linear regioselectivity and up to 99% enantiomeric excess from easily accessible racemic allylic carbonates under mild reaction conditions. The electron-rich and sterically less hindered bisoxazolinephosphine ligand

  已经开发了钴催化的丙二腈的高度支化和对映选择性烯丙基烷基化反应。在温和的反应条件下，由易于获得的外消旋烯丙基碳酸酯可以合成具有> 20：1的支链/线性区域选择性和高达99％对映体过量的手性γ，δ-不饱和丙二腈。富含电子且空间受阻较少的双恶唑啉膦配体对于在碳-碳键形成过程中实现高反应性至关重要。